Mechanism of polycondensation of polyimides

Abstract

Utitler conditions of high temperature, polyimides and their prcpolymcrs uiitlcrgo a number of chemical transformntions, the most part of which relate to reaction of polycolidcnsation. New aspects of thermal cyclodehydration in the presence of hctcroaromatic compounds used as stereospecific catalysts werc studied. The mechanism of thcrrnal dccarboxylation and decarbonylation of polyimides under conditions of heating in inert and sclbgenerating atmosphere was ascertained. A study of the polycondensation processes leading to the formation of ordered domains in polyconjugated products of high temperature thermolysis was carried out. The principal parameters of the thermochemicai transformation of the polyimide structure depending on the chemical nature of the polyimide unit were determined by means of the kinetics of the structural changes of the basic fragments ofpolyimide series. The role of nitrogen atoms in the formation of the turbo-straticulate centres in tlie products of polyimide thermolysis is discussed. Zuni Meelinnismus der Polykondensation von PolyimidenBei hohen Tempcraturen erfolgen in Polyimiden uiid ilircn Prcpolyrncren cine Reihe chernischcr Umwaiidlungcn, die uberwiegcnd als Polykondcnsationsreaktioncn anzuselien sind. Die thcrmisclie Cyclodehydrierung in Gcgenwart van als stereospezifischc Katalysatoren wirkenden licteroarornatischcii Verbindurigen wurdc untersucht. Dcr Mechanismus der thcrmischcn Dccarboxylierung unci Dccarbonylicrung van Polyimiden beim Erhitzcn in inertcr und in sich sclbst geiiericrcnder Attnosphiire wurde ermittelt. Die Polykondensationsprozesse, die zur Bildung van geordnetcn Bcrcichen in den bci der ~Iocl~tcmperaturthermolyse cntstehenden Produkten fiihren, wurden untcrsucht. Die Parameter der tlicrmochemisclien Umwandlung der Polyimidstruktur wurden durch kinctisclie Untcrsuchungen in Abliiingigkeit van der chcmischcn Natur der Polyimidcinhcit bestimmt. Dic Bcdeutung der Stickstoffatome fur die Bildung grapliitiihnlichcr Zentrcn in den Tlicrmolyscprodukteli dcr l'olyimide wird diskutiert. Synthesis oC new poly(p1ienylquinoxaline-ester-imide)s Acta P o l y m d u 42 (1991) Nr. 213 125