Metal‐Free Radical Azidoarylation of Alkenes: Rapid Access to Oxindoles by Cascade CN and CC Bond‐Forming Reactions

Abstract

A novel method for the oxidative radical azidation of alkenes relies on an azide in combination with a hypervalent iodine reagent. A cascade of CN and CC bond‐forming reactions yields 2‐oxindoles under metal‐free conditions with high reaction rates at ambient temperature and provides access to complex products (see scheme; TMS=trimethylsilyl).

Azidotrimethylsilane

“…Azidooxyindoles are prepared from N-arylacrylamides in good to excellent yields via an alkene radical azidoarylation process using azidotrimethylsilane and (ditrifluoroacetoxyiodo)benzene under metal-free reaction conditions (eq 76). 180 Alternatively, silver nitrate catalyzes the same process using either Zr(NO 3 ) 4 When similar reaction conditions are used with vinyltrizole derivatives, the corresponding quinoxaline is produced in good yields (eq 77). 183 Conjugate Additions.…”

Oxidative Heterocycle Formation Using Hypervalent Iodine(III) Reagents

“…Antonchick's group [68] developed a PIFA-mediated unprecedented and efficient azidoarylation of alkenes which occurs under mild and metal-free reaction conditions and provides a general approach to the synthesis of biologically interesting 2-oxindoles 93 (Scheme 22). In order to demonstrate the potential of the methodology, the authors performed several post-synthetic transformations of the Along these lines, intramolecular trifluoromethylations leading to the formation of several heterocycles, such as phenanthridines and 2-oxindoles, were reported.…”

Mehrkomponentenkaskade zur Synthese von Indolen, Pyrazolen und Pyridazinonen durch Funktionalisierung von Alkenen

“…[11,12] Unser anhaltendes Interesse in der radikalvermittelten C-H-Funktionalisierung [12] führte uns zu der Idee einer neuen radikalvermittelten Route für die Synthese von Indolen. [11,12] Unser anhaltendes Interesse in der radikalvermittelten C-H-Funktionalisierung [12] führte uns zu der Idee einer neuen radikalvermittelten Route für die Synthese von Indolen.…”

“…Es sollte angemerkt werden, dass Arendiazoniumsalze weithin als Quelle für Arenradikale durch Bruch der C-N-Bindung und Eliminierung von Stickstoff verwendet werden. [10][11][12]. [4e, 14] Nach diesem Ergebnis fuhren wir mit der Optimierung der Reaktionsbedingungen fort (siehe Tabelle 1 und die Hintergrundinformationen).…”

“…[13] Als Radikalfänger wurden sie hingegen bislang nur selten genutzt. 12,13). Die Reaktion war in polaren Lçsungsmitteln mçglich, scheiterte jedoch in unpolaren Lçsungsmitteln (Nr.…”