Metal‐Promoted Cyclotrimerization of a λ³‐Phosphaalkyne: Formation of Vanadium‐Complexed Valence Isomers of a 1,3,5‐Triphosphabenzene

Abstract

for their help with the X-ray diffraction analysis. Anyew Chrm IRI Ed Engt 26 (1987) No 9 0 YCH Verlagsgesellschaft mbH, 0-6940 Wernherm. 1987 0570-0833/87/0909-0909 $ 02 50/0

Facile, Novel Methodology for the Synthesis of Spiro[pyrrolidin-3,3′-oxindoles]: Catalyzed Ring Expansion Reactions of Cyclopropanes by Aldimines

“…[5b, 13] Moreover, 1-Zn 3 is a genuine catalyst that exhibits turnover. A threefold excess of UpU is completely converted, while a reference solution of UpU without catalyst is unaffected.…”

“…This oxindole was easily prepared on multigram scale from the known N-benzyloxindole and 1,2-dibromoethane (NaH, DMF, 23 8C, 73 % yield). [13] In our initial study, 1 and 8 [14] were allowed to react in the presence of a number of metal catalysts (e.g. MgBr 2 , Mg(OTf) 2 , ZnI 2 , Zn(OTf) 2 , LiI (Tf trifluoromethansulfonate)), whereupon the use of MgI 2 was identified as optimal [Eq.…”

Übergangsmetallinduzierte Pentamerisierung eines Phosphaalkins

“…Dieses (2.88 g, 0.01 mol) wurde mit Cyclen (0.43 g, 0.0025 mol) und Kaliumcarbonat (1.5 g, 0.011 mol) bei 60 ± 70 8C in Acetonitril (10 mL 13 C und 31 P) aufgenommen. tert-Butylalkohol wurde als interner Standard der chemischen Verschiebung für 1 H und 13 Die erhaltenen Aktivität-gegen-Volumen-Titrationskurven wurden mit einem kürzlich beschriebenen Tabellenkalkulationsprogramm analysiert. [15] Eingegangen am 17.…”

“…[12] Durch Umsetzung mit tBuCP erhält man zunächst Verbindung C. Dessen Thermolyse führt über eine intramolekulare Umlagerung zur Verbindung C' ', deren Konstitution auf der Basis von 31 P{ 1 H}-NMR-spektroskopischen Daten bestimmt wurde. Weiterhin ist der Vanadiumkomplex D mit einem 1,3,5-Triphospha-Dewar-Benzol-Liganden [13] sowie der Hafniumkomplex E mit dem 1,3,5-Triphosphabicy-clo[3.1.0]hexen-Liganden [14] beschrieben worden. Bei dem einzigen bekannten Phosphaalkin-Tetramerisierungsprodukt handelt es sich um den Tetraphosphabarrelenkomplex F. [15] Wir berichten im folgenden über die Herstellung und Charakterisierung des ersten Pentamerisierungsproduktes ausgehend vom Mesitylphosphaalkin MesCP und [W(CO) 5 -(thf)].…”

“…[6] Ein zentraler Aspekt der Untersuchungen zur Reaktivität der Phosphaalkine in Übergangsmetallverbindungen ist der ein MRI-Kontrast erzielen, der auûerordentlich empfindlich gegenüber dem pH-Wert ist. Zwar wurden bereits Vorschläge für andere Ansätze zur Herstellung von Gadoliniumkomplexen mit einer im Bereich physiologischer pH-Werte pHempfindlichen Relaxivität gemacht; [13] wie die vorliegenden Ergebnisse zeigen, läût sich aber der prototrope Austausch, möglicherweise durch Seitenarme, in Liganden wie 1 so modulieren, daû eine Reihe von Kontrastmitteln mit unterschiedlicher pH-Empfindlichkeit entwickelt werden kann. …”