Mikropräparation ringdeuterierter prostaglandine

Abstract

S t u t t g a r t 50 (FRG)* SUMMARY S t a r t i n g from prostaglandin E2 ring-labelled 'H4-prostaglandins (PCF2&, PGF213, 6-keto-P C F and PGI sodium s a l t ds i n t e r m e d i a t e ) w e r e prepared in their natural configuration. Id 2 The carbon-13 NMR s p e c t r a of H4-PGF2d,R methyl e s t e r , which allow t h e localization of t h e labelled positions, a r e presented. The utility of t h e s e ring-labelled prostaglandins as internal standards for GC/MS analysis of biological s a m p l e s and as s u b s t r a t e s for t h e preparation of other labelled prostaglandin m e t a b o l i t e s is briefly discussed. 2 EINLEITUNC D i e z u r gaschrornatographisch-rnassenspektrornetrischen Bestirnrnung (GC/MS) von Prostaglandinen (PG) in biologischern Material nach d e r Methode d e r Stabilisotopenverdunnung benotigten d e u t e r i e r t e n Prostaglandine mussen e i n e Reihe von Voraussetzungen erfullen ( I -4): a. Die lsotopisomeren sollten rnindestens 3-4 O e u t e r i u m a t o m e enthalten. b. D i e Markierung mu13 chemisch s t a b i l sein (zu keinern Zeitpunkt H/D-Ruckaustausch). C. D a s d e u t e r i e r t e Prostaglandin sollte nach d e r lonisierung im Massenspektrometer intensive Fragrnentionen unter Erhalt d e r Deuteriurnmarkierung liefern. d. Der Anteil a n unrnarkierter Substanz (do) im d e u t e r i e r t e n internen Standard sollte moglichst niedrig sein urn den Rlindwert d e r Bestirnrnungsrnethode niedrig z u halten. Dienen d i e s e d e u t e r i e r t e n Verbindungen daruberhindus a l s S u b s t r a t e z u r Biosynthese weit e r e r Metabolite, so mu13 d i e Isotopenrnarkierung auch rnetabolisch stabil sein. G e r a d e d i e s e l e t z t e Forderung wird von den gegenwart ig verfugbaren rnarkierten Prostaglandinen nicht oder nur sehr unzureichend e r f u l l t (5).

Negative ion chemical ionization and collisionally activated decomposition mass spectra ofO-2,3,4,5,6-pentafluorobenzyloxime derivatives of prostaglandins

“…This change in the ion source conditions increases the relative abundance of the ions in the high-mass range and decreases the detection limit dramatically to about 1 pg on-column for rioprostil, l-carboxy-rioprostil and PGE1,2,3 (derivatized standard, SIM, single mass spectrometry mode) and about 10 pg on-column for 6-oxo-PGF,, (same conditions). The retention times of the PFBO/ME/TMS derivatives of the investigated prostanoids are comparable to those of the methoxime/PFB/ TMS derivatives: the retention times are about [11][12][13] min and the peaks are symmetrical with a width of 3 s at 50% of maximum peak height.…”