MO‐Berechnungen zur Struktur des Polyvinylchlorids

Abstract

Die Elektronenstruktur und Konformation von PVC-Oligomer-Modellen wird rnit Hilfe der semiempirischen EHMO (erweiterter HucKEL)-Methode untersucht. Berechnete Konformergeometrien liegen in der Nahe der idealisierten Torsionswinkel. Syndiotaktische PVC-Sequenzen sind ca. 6 k J mol-l stabiler als eine isotaktische Helix. Fur den Konformationswechsel im 2,4-Dichlorpentan ist die gekoppelte innere Rotation um benachbarte C-C-Bindungen wesentlich. Pactlemu monerynspnux op6umaneii e cesm co cmpyrmypoii nonueunummpuaaCTpyKTypa K KOH@OPMUHR onuroMepHnx Monenel IIBX . PacYeTHHe reoMeTpmecKne namue ~J I H KoH@opMepoB c IlpKMeHeHHeM IIOJIy3MIIHpH' leCKOrO MeTOna EHMO (paCluHpeHHOr0 MeTOAa XIOKKEJIR) K'dy.l&JIHCb aJIeKTpOHHaR OKaaaJIHCb 6JIH3KKMEl K HneaJIH3HpOBa€IHblM j"JIaM BpaIUeHHR. CHHHHOTaKTHqeCKHe IIOCne,I(OBaTeJIbHOCTK IIBX HMeIOT, IIO CpaBHeHHIO C ElaOTaKTHqeCKOfi CIIHpaJIblo, IIOBbIUleHHJ' IO C T~~H J X~H O C T~ IIpH6JIK' dHTeJIbHO H a 6 KnX/MOJIb. OnpenenmownM ~J I R HoH@opMawomioro nepexona B 2 , 4 -~~x n o p n e~~a~e OKaanBaeTcR conprxmemoe BHyTpeHHee s p a q e w e BoKpyr cocenHHx C-C-csrrael. MO-calculations on the structure of poly(viny1 chloride)The electronic structure and conformation of PVC-oligomer models is investigated, using the EHMO (extended HUCKEL) approximation. Calculated geometries of conformers are near those with idealized torsional angles. Syndiotactic PVC sequences are by 6 k J mol-' more stable than the isotactic helical structure. For changing the conformation of 2,4dichloropentane a coupled internal rotation of neighbouring C-C bonds is important.