Molekülinterne Dipolorientierung und dielektrische Absorption in verdünnter Lösung bei Mikro- und Submillimeterwellen. IL Sekundäre und tertiäre Amine / Intramolecular Dipole Reorientation and Dielectric Loss of Microwaves and Submillimetrewaves in Diluted Solution II. Secondary and Tertiary Amines

Abstract

Supplementary to a preceding investigation on primary amines, the dielectric loss increments of three aromatic dimethylamino compounds, diphenylamine, N-methyldiphenylamine and triphenylamine, and of dicyclohexylamine have been measured in very diluted solutions at 20 °C. The loss data resulting from 0.1 up to 250 cm -1 are now covering the complete absorption region due to reorientation of the permanent molecular dipole, especially that part based on inversion. To resolve this part, the absorption curves are analysed in terms of three areas using the same method as done for primary amines. By this the dipole components assigned to the special reorientation processes may be discerned and discussed. So the dipole component of the dimethylamino group which reorientates by intramolecular motion is smaller than that of the amino group. The occurrence of an inversion process is demonstrated, but the molecular dipole component governing it also may reorient more slowly as the result of a hindered inversion. The additional reorientation of a mesomeric moment by twisting of the phenyl groups is suggested in triphenylamine and in the diphenyl compounds. The aliphatic dicyclohexylamine only shows a Poley absorption area, increased perhaps by intramolecular libration. Orientierung der innerhalb des Moleküls beweglichen Momentkomponente gehört, aber bei Wellenzahlen liegt, die um eine Dekade kleiner sind. Es wird daher solchen polaren Molekülen in der gemessenen Probe zugeschrieben, bei denen die Inversion kurzzeitig behindert ist. Das Absorptionsgebiet der molekülfesten Momentkomponente liegt bei noch längeren Wellen. In einer vorangehendenFrüher wurden parallel zu Anilin meist auch Diphenylamin und Triphenylamin [4-11] untersucht. Dabei erhielt man allgemein wichtige Hinweise für ein molekülinternes Umklappen des Dipolmoments von Aminen, denn bei ihnen fand man ebenfalls, daß sich eine Momentkomponente sehr schnell umorientiert. Ihre Größe und die zugehörige Zeitkonstante waren aber bisher nur durch Extrapolation zu ermitteln. Es bietet sich daher an, auch bei diesen und anderen sekundären und tertiären Aminen die Absorption von Submillimeterwellen zu messen, um die Kenntnisse über alle Orientierungsvorgänge ihrer permanenten Dipole und deren charakteristische Parameter zu vervollständigen. Auswertung der MeßdatenEs werden die gleichen Apparaturen für Mikrowellen und das ferne Infrarotgebiet (FIR) wie 0340-4811 / 82 / 0203-0134 $ 01.3 0/0. -Please order a reprint rather than making your own copy.