Monomeric Cp^3tAl(i): synthesis, reactivity, and the concept of valence isomerism

Abstract

With Cp3tAl, a monomeric Al(i) species was isolated, which reacted faster, more selectively, and under milder conditions than well-known tetrameric (Cp*Al)4.

Redoxreaktionen zwischen Aluminium(I)‐ und Bor(III)‐Verbindungen

“…[12] Frenking und Timoshkin berechneten zudem, dass die Energiebarriere zwischen ähnlichen kovalent gebundenen und den jeweiligen Donor/Akzeptor-Verbindungen oft sehr klein ist. [12] Frenking und Timoshkin berechneten zudem, dass die Energiebarriere zwischen ähnlichen kovalent gebundenen und den jeweiligen Donor/Akzeptor-Verbindungen oft sehr klein ist.…”

“…[9] Kürzlich berichteten Inoue und Mitarbeiter über die erste Al=Al-Doppelbindung, [10] erhalten durch Reduktion des entsprechenden, durch ein N-heterocyclisches Carben (NHC) stabilisierten Dihalogensilylalans (Abbildung 1C). [12] Die Reaktivitätv on 1 gegenüber Al III -Verbindungen wurde untersucht, wobei sowohl kovalente als auch Donor-Akzeptor-Bindungen (Al I !Al III )b eobachtet wurden. [11] Unsere Arbeitsgruppe beschrieb vor kurzem das erste isolierbare Beispiel eines bei Raumtemperatur stabilen, monomeren Cyclopentadienylaluminium(I)-Derivats.S tabilisiert wurde diese Verbindung durch die sterisch anspruchsvolle 1,2,4-Tri-tert-butylcyclopentadienyl(Cp 3t )-Gruppe (1; Abbildung 1).…”

“…[12] Die Lewis-Base substituiert hierbei in einer S N 2-Reaktion die sterisch anspruchsvolle Cp 3t Al I -Einheit, analog zu der kürzlich beschriebenen, Lewis-Basen-induzierten Disproportionierung von Dialanen. Cp*Br 2 Al III ]m it einer Lewis-Base leicht zugänglich.…”

Heterodiatomare Mehrfachbindung zwischen Elementen der Gruppe 13: Ein Komplex mit B‐Al‐π‐Bindung reduziert CO2

“…Diese Verbindungen zeichnen sich aufgrund ihrer hohen und vielfältigen Reaktivitäta us, [57,58] und ermçglichten die ersten Beispiele einer Fixierung mit einem p-Block-Element sowie die reduktive Kupplung des Stickstoffs. [61] Während ersteres als Quelle fürein [(CAAC)BPh]-Borylen Fragment nach Zweielektronenreduktion fungiert, [59] handelt es sich bei dem zweiten Edukt um eine lçsliche monomere Al I -Verbindung sowie um ein Reduktionsmittel, wie kürzlich durch unsere Gruppe berichtet. Zu diesem Zweck setzten wir [(CAAC)BCl 2 Ph] (CAAC = 1-(2,6diisopropylphenyl)-3,3,5,5-tetramethylpyrrolidin-2-yliden) mit drei ¾quivalenten Cp 3t Al (Cp 3t = h 5 -1,3,4-tri(tert-butyl)cyclopentadienyl) um.…”

“…[61,62] Andererseits besitzen CAAC-substituierte Borylene mit B-C CAAC -Doppelbindungscharakter elektrophile Eigenschaften. Dies ist im Einklang mit den Resonanzstrukturen und der partiellen Labilität( siehe unten).…”