Mössbauer study of the fraction of non-bridging oxygens in potassium borate glasses

Network Modification in Potassium Borate Glasses: Structural Studies with NMR and Raman Spectroscopies

“…In reaction 2, one of the oxygen atoms in each of the BO 3 - units is nonbridging. The existence of four-coordinate boron is clear from boron NMR, in which its nearly tetrahedral symmetry gives rise to a relatively narrow resonance, sharp enough to be quantified accurately despite overlap from the three-coordinate sites. , The fraction of four-coordinate boron ( N 4 ) in modified borates has been studied extensively for a wide variety of modifiers, indicating that the process in reaction 1 is dominant below 30% added modifier. ,, The rate of four-coordinate boron formation decreases as the size of the alkali cation increases, which is attributed to increasing formation of NBO (reaction 2). ,,, Above approximately 40% added modifier, NBO formation is dominant and N 4 decreases to zero. , …”

Comportamento dos Centros de Lacunas nos Vidros Aluminoboratos de Bário e Cálcio Dopados com Ferro

“…,., o.. 0.1 ., , A formação de NBO em vidros bomtos com elementos alcalinos foi observada ocorrer para concentrações de óxidos alcalinos acima de 20 mol% em diversos estndos utilizando RPE [591 e Espectrosc0v,ia Mõssbauer [60][61][62][63]. Nos experimentos usando o efeito Mõssbauer no 5 Fe em vidros boratos de potássio, a diminuição do desdobramento quadropolar e do deslocamento isomérico foram atribuídos à formação de NBO.…”

“…Figura 2.5 -Diminuição do deslocamento isoméríco em função da concentração de óxido de potássio em vidros baratos de potássio [60].…”

“…3.1), nesta região, os compostos são inrissíveis, de modo que estas bandas podem estar associadas a microcristais de compostos precussores. A região do espectro em que estes picos aparecem não são compativeis com o espectro de DRX do Fe20, [60], o qual apresenta linhas em 24°, 34°, 36°, 41°, 50°, 55° e 5&°. Nishida e Takashlma [60] investigando, por DRX, vidros boratos com baixa concentração de potássio e sem adição intencional de ferro, observaram linhas entre 14°_16° e 25°_32,5°.…”

“…° deslocamento isomérico e a separação quadrupolar tem comportamentos diferentes nos dois sítios do ferro. A variação do deslocamento isomérico está associada a variações na densidade eletrônica do orbital 4s do ferro podendo ser ocasionada pela mudança de coordenação do ferro [42], à fonnação de NBO [60] que por possuírem os elétrons em níveis energétios superiores aos dos oxigênios não NBO [25] têm uma ligação química mais fraca com o átomo de boro possibilitando, assim, uma transferência de elétrons para um ferro vizinho com um aumento ! da densidade eletrônica do orbital 48 do ferro e também devido à variação da coordenação do alumínio e do boro.…”