N-Heterocyclic Carbene/Lewis Acid Strategy for the Stereoselective Synthesis of Spirocyclic Oxindole–Dihydropyranones

Abstract

Under the cooperative catalysis of NHC/Lewis acid, the mild, straightforward [4 + 2] annulation of α-bromo-α,β-unsaturated aldehydes bearing γ-H with isatin derivatives gave spirocyclic oxindole-dihydropyranones stereoselectively. This approach is particularly attractive due to the concise construction, avoidance of external oxidants, and the potential utilization value of final products in molecular biology and pharmacy.

The Combination of Lewis Acid with N-Heterocyclic Carbene (NHC) Catalysis

“…Spirocyclic oxindole-dihydropyranones 113 were prepared in good yields and with excellent enantioselectivities. Similar to Chi's and Wang's report (vide supra), only 19%-41% ee were observed in all cases in the absence of Lewis acid La(OTf)3 as a co-catalyst [78].…”

Katalyse durch N‐heterocyclische Carbene über Azoliumdienolate: eine effiziente Strategie für enantioselektive Funktionalisierungen an entfernten Positionen

“…Yao et al. berichteten über eine weitere Methode für die asymmetrische Synthese der Oxindol‐δ‐lactone 12 durch Einsatz von α‐Brom‐β‐methylenalen 31 als Azoliumdienolat‐Vorstufen, C‐9 als NHC‐Präkatalysator und einer Lanthanoid‐Lewis‐Säure als Cokatalysator (Schema ) . Ein möglicher Katalysezyklus beschreibt die Addition des NHC an 31 unter Bildung des Breslow‐Intermediats 32 , das danach zum Bromketon 33 tautomerisiert.…”

Kooperative Katalyse mit N‐heterocyclischen Carbenen

“…Als Erweiterung der kooperativen Katalyse mit Isatinen verwendeten Yaou nd Mitarbeiter füre ine analoge Anellierung 2-Bromenale als Vinylenolat-¾quivalente. [20] Sie fanden auch heraus,d ass die Zugabe einer Lewis-Säure zu einer Steigerung der Ausbeute und zu einer erheblichen Verbesserung der Enantioselektivitätführte,wobei sich La(OTf) 3 als optimaler Cokatalysator erwies (Schema 8). Diese Methode ermçglicht die Erzeugung von g-Nukleophilen in situ, ohne dass ein externes Oxidans erforderlich ist.…”

“…[20] Sie fanden auch heraus,d ass die Zugabe einer Lewis-Säure zu einer Steigerung der Ausbeute und zu einer erheblichen Verbesserung der Enantioselektivitätführte,wobei sich La(OTf) 3 als optimaler Cokatalysator erwies (Schema 8). [20] Sie fanden auch heraus,d ass die Zugabe einer Lewis-Säure zu einer Steigerung der Ausbeute und zu einer erheblichen Verbesserung der Enantioselektivitätführte,wobei sich La(OTf) 3 als optimaler Cokatalysator erwies (Schema 8).…”