Natrium-Salze des Bipyridin-Dianions: Polymer [(bpy)2−{Na+(dme)}2]∞, Cluster [(Na8O)6 +Na+6(bpy)62−(tmeda)6] und Monomer [(bpy)2−{Na+(pmdta)}2]

Abstract

Bipyridin, ein Arbeitspferd unter den Liganden der Komplexchemie, läßt sich mit Natrium zum Dianion reduzieren. Je nach Solvens kristallisieren verschiedenartige Natrium‐Salze: Aus Dimethoxyethan/Toluol wird ein Polymer, aus Tetramethylethylendiamin/Benzol ein lipophil umhüllter [Na14O]12 +‐Cluster und aus Pentamethyldiethylentriamin ein monomeres Na2‐bpy‐Salz erhalten (siehe Strukturbild).

Structure of Electronically Reduced N-Donor Bidentate Ligands and Their Heteroleptic Four-Coordinate Zinc Complexes: A Survey of Density Functional Theory Results

“…33 Other experimental data that can be used to investigate the electronic structure are provided by the geometric structure of the complexes. Indeed, based on the X-ray structure of neutral bpy 0 , 34 monoanionic bpy −1 , 35 and dianionic bpy −2 , 35,36 it has been shown that the intramolecular CC and CN bond lengths of the bpy ligand vary as a function of the overall ligand charge because of changes in the bonding and antibonding interactions of the bpy 0 π* orbital (lowest unoccupied molecular orbital, LUMO). 35 This structural signature, which has also been studied in other noninnocent ligands such as substituted bipyridine, 37−39 phenanthroline, 40 terpyridine, 38,39,41 pyridine-2,6-diimine, 40 or quinones 42 is a good indicator of both the electronic population of the coordinated ligands and the electronic structure of the complexes.…”

“…To the best of our knowledge, there are no studies describing the effect of the chosen exchange-correlation functional on the electronic description of N -donor bidentate ligand radicals (L •– ), or their [M­(L) n ] •+ complexes obtained upon single-electron reduction of closed-shell systems. Such studies are particularly important with respect to the reliability of the B3LYP functional, which has been applied in countless related systems. − ,− ,,− ,− ,− …”

Synthese und Struktur des ersten Lanthanoidkomplexes mit verbrückenden, antiaromatischen 2,2′-Bipyridin-Dianionen: [{Yb(μ2-N2C10H8)(thf)2}3]

“…[3] Während der Begutachtung dieser Publikation erschien eine Arbeit von Bock und Lehn, in welcher die ersten Natriumkomplexe des 2,2'-Bipyridindianions beschrieben werden. [4] Wir berichten im folgenden über den ersten Lanthanoidkomplex mit antiaromatischem bipy 2À als Liganden. Trimeres [{Yb(m 2 -N 2 C 10 H 8 )(thf) 2 } 3 ] 2 entsteht sowohl bei der Reduktion von 2,2'-Bipyridin mit Ytterbiumnaphthalin [C 10 H 8 Yb(thf) 2 ] 1 [5] als auch bei der Reaktion von [YbI 2 (thf) 2 ] mit [Li 2 (bipy)] in THF bei Raumtemperatur (Schema 1).…”

“…Die Verkürzung ist jedoch nicht so ausgeprägt wie im Natriumkomplex [Na 2 (bipy)(dme) 2 ] I (0.11 ; dme 1,2-Dimethoxyethan). [4] Experimentelles Sämtliche Arbeiten wurden mit Schlenk-Technik in Inertgasatmosphäre durchgeführt. Verbindung 1 wurde nach Lit.…”

“…n Ä 1590, 1520, 1480, 1445, 1380, 1345, 1320, 1275, 1265, 1255, 1185, 1150, 1115, 1045, 980, 955, 890, 760, 710, 640 Das Interesse an Einzelmolekül-Magneten hängt damit zusammen, daû die magnetische Anisotropie die Spindynamik magnetischer Cluster bestimmt und zu einer langsamen magnetischen Relaxation führt und daû sie auch die Beobachtung von Quantentunnel-Effekten der Magnetisierung bei sehr tiefer Temperatur ermöglicht. [4] Aus experimenteller Sicht ist es notwendig, die magnetische Anisotropie zu messen. Dies geschah bisher weitgehend durch EPR-Spektroskopie [5] und inelastische Neutronenstreuung.…”