Recebido em 2/2/07; aceito em 30/3/07; publicado na web em 29/8/07EFFECTS OF HYPERCONJUGATIVE INTERACTIONS ON 1 J CH COUPLING CONSTANT FOR HEXAMETHYL-ENETETRAMINE AND ADAMANTANE: THEORETICAL AND EXPERIMENTAL STUDY.The objective of this work was to determine the influence of hyperconjugative interactions on the 1 J CH coupling constant for hexamethylenetetramine (1) and adamantane (2). For this end, theoretical and experimental 1 J CH were obtained and hyperconjugative interactions were investigated using NBO. It was observed, theoretically and experimentally, that 1 J CH in 1 is 20 Hz larger than in 2, mainly due to the n N →σ* C-H hyperconjugative interaction. This interaction occurs only in 1, with an energy of 9.30 kcal mol -1 . It increases the s-character of the carbon atom in the C-H bond and the occupancy of the σ* C-H orbital in (1).Keywords: nmr; coupling constants; hyperconjugative interactions.
INTRODUÇÃOA importância das interações hiperconjugativas na Química Orgânica é atualmente bem reconhecida. São muitos os trabalhos na literatura onde as interações hiperconjugativas são utilizadas como ferramenta para explicar características conformacionais de sistemas moleculares 1-5 . Sabe-se também que estas interações hiperconjugativas afetam as constantes de acoplamento escalar spinspin envolvendo núcleos de hidrogênio, carbono, nitrogênio, flúor, dentre outros. Interações do tipo n→σ*, σ→π*, π→σ* e σ→σ* podem afetar sensivelmente estas constantes de acoplamento 6,7 . A interação do tipo n→σ*, conhecida como interação hiperconjugativa do tipo anomérica, causa grandes variações nas constantes de acoplamento a uma e a duas ligações 8 . Interações hiperconjugativas do tipo σ→π* e π→σ* são os principais mecanismos de transmissão de informações para as constantes de acoplamentos de núcleos magnéticos a longa distância em sistemas moleculares que possuem insaturações 9,10 e a interação σ→σ* é o principal mecanismo em compostos saturados 11 .A influência da interação hiperconjugativa n→σ* no acoplamento 1 J CH tem sido amplamente estudada por vários autores [12][13][14][15] (Hz)