Abstract:cis-l,2-Endithiolato-Komplexe rnit Zentralatomen der IV. Nebengruppe sind in groDerer Zah11-4), solche mit analogen, uber Sauerstoff ' ) oder Selen6) koordinierten, zweizahnigen Chelat-Liganden prinzipiell bekannt. Uns erschien die Substitution eines bzw. beider Schwefelatome in solchen Chelatringen durch die isolobale NH-Gruppierung interessant.Wahrend die Reaktion von Titanocen-dichlorid (1 a) rnit einem oder zwei Aquivalenten Natrium-o-aminothiophenolat nach (1)
The reaction of corresponding metallocene dichlorides with equivalent amounts of the S,N‐ or N,N′‐dilithium salts of 0‐ aminothiophenol or o‐phenylenediamine in benzene at room temp. leads to the chelate complexes (I).
The reaction of corresponding metallocene dichlorides with equivalent amounts of the S,N‐ or N,N′‐dilithium salts of 0‐ aminothiophenol or o‐phenylenediamine in benzene at room temp. leads to the chelate complexes (I).
Titanocen‐dichlorid (Cp2TiCl2; Cp = η5‐C5H5) reagiert mit NaSC6H4CH3‐o oder LiSC6H4CH3‐p in Toluol/Benzol oder reinem Benzol bei Raumtemperatur unter Substitution eines Chlorid‐Liganden zu Cp2TiCl(SC6H4CH3‐o) (I) bzw. Cp2TiCl(SC6H4CH3‐p) (II). In analoger Reaktionsführung bildet sich aus Cp2Ti(Cl)CH3 Cp2TiCH3(SC6H4CH3‐o) (III) bzw. Cp2TiCH3(SC6H4CH3‐p) (IV). Die unter Substitution beider Chlorid‐Liganden erhaltenen Bis(thiokresolato)‐Komplexe Cp2Ti(SC6H4CH3‐o)2 (V), Cp2Ti(SC6H4CH3‐m)2 (VI) und Cp2Ti(SC6H4CH3‐p)2 (VII) konnten aus den entsprechenden Thiokresolen mit Triethylamin als Hilfsbase in Ether dargestellt werden. Alle Substanzen wurden IR‐, 1H‐NMR‐ sowie massenspektrometrisch charakterisiert.
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