Neue Wege in der s‐Block‐Chemie – Komplexe mit Beryllium in der Oxidationsstufe Null

Dutton, Jason L.; Frenking, Gernot

doi:10.1002/ange.201606244

Angewandte Chemie

2016

DOI: 10.1002/ange.201606244

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Neue Wege in der s‐Block‐Chemie – Komplexe mit Beryllium in der Oxidationsstufe Null

Jason L. Dutton¹,

Gernot Frenking

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Beryllium‐Phosphan‐Komplexe: Synthese, Eigenschaften und Reaktivität von (PMe₃)₂BeCl₂ und (Ph₂PC₃H₆PPh₂)BeCl₂

2016

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Es wird über die gezielte Synthese, die spektroskopischen Eigenschaften und die Reaktivität von Bis(trimethylphosphan)berylliumdichlorid (1) und Bisdiphenylphosphinopropanberylliumdichlorid (2), inklusive der Kristallstruktur von (PMe3)2BeCl2 (1) berichtet. Diese vierfach koordinierten Berylliumverbindungen können mit nButyllithium (nBuLi) zu dreifach koordiniertem (Ph2PC3H6PPh2)BenBu2 (3) und (PMe3)BenBu2 (4) alkyliert werden. PMe3 kann im Vakuum aus (PMe3)BenBu2 (4) entfernt werden, um [nBu2Be]2 (5) zu erhalten. Zum ersten Mal wurde die seit Dekaden postulierte Dimerisierung von [nBu2Be]2 in Lösung spektroskopisch beobachtet. Diese neuartige, etherfreie Syntheseroute ermöglicht den Zugang zu Berylliumdialkylen, unter völligem Ausschluss sauerstoffatomhaltiger Reagenzien und Lösungsmittel. Diese “Sauerstofffreiheit” ist entscheidend für Halbleiteranwendungen, bei denen Sauerstoff oft unerwünscht ist und um jeden Preis vermieden werden muss.

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Beryllium‐Phosphan‐Komplexe: Synthese, Eigenschaften und Reaktivität von (PMe₃)₂BeCl₂ und (Ph₂PC₃H₆PPh₂)BeCl₂

2016

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Cyclische Alkylaminocarbene (CAACs): Neues von guten Bekannten

et al. 2017

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Ein Kennzeichen der seit 2005 bekannten cyclischen Alkylaminocarbene (CAACs) ist ihre ausgeprägte Nucleophilie (σ‐Donor) und zugleich Elektrophile (π‐Akzeptor). Diese Eigenschaften ermöglichen die Aktivierung einer Vielzahl kleiner Moleküle und starker Bindungen, die Stabilisierung hochreaktiver dia‐ und paramagnetischer Spezies der Haupt‐ und Nebengruppenelemente sowie die Bildung stabiler Bindungen mit Metallen, was zu robusten Katalysatoren führt. Dieser Aufsatz fasst die wichtigsten Ergebnisse vor 2014 kurz zusammen, wobei der Schwerpunkt jedoch auf den Erkenntnissen der vergangenen drei Jahre liegt.

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Be₄B₁₂⁺: A Covalently Bonded Archimedean Beryllo‐Borospherene

Dong

Liu

et al. 2022

Angewandte Chemie

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A new class of beryllium‐boron clusters, beryllo‐borospherene, is described herein theoretically. When beryllium is gradually added to the B12 motif, it undergoes drastic structural modifications. The global minimum of the Be4B12+ cluster is an Archimedean beryllo‐borospherene in a 2A1 electronic ground state, composed of four boron triangles linked at each corner, resulting in a truncated tetrahedron with four B6 rings capped with four beryllium atoms. Beryllium forms strong bonding with the boron clusters through strong electrostatic and covalent interactions. For instance, the bonding between a beryllium atom and Be3B12 unit is best described as a Be+ fragment in a 2P excited state forming a strong and polarized electron‐sharing bond with Be3B12, followed by several dative interactions by employing its vacant s, p, and very high‐lying d orbitals. Counterintuitively, for an s‐block element, the p orbitals of beryllium are the most crucial atomic orbitals for bonding rather than s orbitals.

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