ZUSAMMENFASSUNG:Abgeschrecktes, nahezu amorphes 6-Polyamid wurde durch Tempern (10 Miu. bis 2000Stdn.) bei 46 5 T, < 225°C kristallisiert. An diesen Proben wurden Schmelzpunkt, Schmelzwarme, spezifisches Volumen, Kristallstruktur und Langperiode gemessen.Die bei T, < 150°C gebildeten Kristalle mit y-Struktur sind so instabil, da13 ihr Schmelzpunkt mit den zur Verfugung stehenden Aufheizgeschwindigkeiten nicht ermittelt werden kann. Der Schmelzpunkt der bei T, > 190°C entstandenen Kristalle rnit iiberwiegend cc-Struktur liegt nach Messungen in Abhangigkeit von der Aufheizgeschwindigkeit je nach Tempertemperatur uud Temperdauer zwischen 208 und 250°C.Rei Proben mit a-Struktur besteht ein anderer Zusammenhang zwischen Schmelzwarme und spezifischem Volumen als bei Proben mit y-Struktur. Das spezifische Volumen va der amorpheu Bereiche von in or-Struktur kristallisierten Proben ist kleiner (0,901 cm3/g) als bei in y-Struktur kristallisierten Proben (0,917 cm3/g). Der Gleichgewichtsschmelzpunkt der a-Struktur betragt 260°C. Die freie Oberflachenenergie 0 : wurde zu 47 erg/cm2 ermittelt. Der unendlich groBe 6-Polyamidkristall mit a-Struktur besitzt eine Schmelzwarme zwischen 55 und 64 cal/g, je nachdem, welche der in der Literatur angegebenen Xxistalldichten als richtig angesehen wird. Eine genaue Kristallinitatsbestimmung kann bisher weder aus dem spezifischen Volumen noch aus der Schmelzwarme durchgefuhrt werden.In den DSC-Kurven der getemperten Proben treten oberhalb der Tempertemperatur die bekannten endothermen Vormaxima a d . Untersuchungen in Abhangigkeit von der Aufheizgeschwindigkeit und an methoxymethylierten Proben zeigen, da13 die oberhalb bzw. unterhalb T, = 160°C entstandenen Vormaxima unterschiedliche Ursachen haben.
SUMMARY:Melting point, heat of fusion, specific volume, crystal structure, and X-ray small angle period of 6-Polyamide have been measured on samples annealed a t 46 5 T, 5 225°C for 10 min to 2000 hrs from the nearly amorphous quenched state.The crystals grown at T, < 150°C with y-structure are so instable, that their melting point cannot be determined within the available heating rates. Depending on annealing temperature and annealing time the zero-entropy-production melting point of cc-crystals is varied between 208 and 25OoC. The relation between heat of fusion and specific volume is different for samples with a-and y-structure. The specific volume v. of the non-crystalline regions depends on the structure of the crystals. It is smaller for samples with cc-structure (0.901 cm3/g) than for samples with y-structure (0.917 cm3/g). The equilibrium melting point of the a-structure is 260°C. For the free surface energy cz a value of 47 erg/cm2 has been determined. The infinitely large 6-polyamide crystal with a-structure has a heat *) Revidiertes Mauuskript vom 17. November 1970.
31K.-H. ILLERS und H. HABERKORN of fusion between 55 and 64 cal/g, depending on which of the different crystal densities, that have been reported in literature, will be accepted. An exact determination of crystallinity ...