Ni EXAFS studies of the Ni$z.sbnd;Mo$z.sbnd;S structure in carbon-supported and alumina-supported Ni$z.sbnd;Mo catalysts

Louwers, S.P.A.

doi:10.1016/0021-9517(92)90188-n

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“…Apesar dessa exclusão, o posicionamento do níquel (ou cobalto) na estrutura do dissulfeto é ainda um desafio que motiva estudos intensivos nessa área [14][15][16][17][18][31][32][33][34][35][36][37] A Figura 2 apresenta todas as possibilidades do posicionamento dos átomos de níquel na estrutura do dissulfeto de molibdênio (adaptado da ref. 14).…”

Section: Uso Em Catáliseunclassified

“…Resultados recentes 35 tem demonstrado que a fase ativa nesses catalisadores é gerada quando o dopante se coordena às laterais das lamelas produzindo uma fase do tipo Ni-Mo-S 35 (Figura 2 -5). Como a fase Ni-Mo-S é gerada somente nas laterais dos cristais, é de difícil caracterização provocando ainda divergências entre os pesquisadores.…”

Section: Figura 2 Possibilidades Do Posicionamento Dos áTomos De Níqunclassified

“…Existem várias metodologias de síntese desses catalisadores porém a mais difundida envolve a impregnação de um suporte inerte com uma mistura de heptamolibdato de amônio e nitrato de níquel, seguido de processos de calcinação e sulfetação 15,35 . Os métodos mais recentes envolvem a complexação de molibdênio e níquel com agentes quelantes como ácido etilenodiaminotetracético (EDTA) ou áci-do nitrilotriacético (NTA) seguido de impregnação e sulfetação 35,37 .…”

Section: Figura 2 Possibilidades Do Posicionamento Dos áTomos De Níqunclassified

“…Os métodos mais recentes envolvem a complexação de molibdênio e níquel com agentes quelantes como ácido etilenodiaminotetracético (EDTA) ou áci-do nitrilotriacético (NTA) seguido de impregnação e sulfetação 35,37 . Não é de nosso conhecimento que compostos mistos de molibdênio e níquel tenham sido sulfetados.…”

Section: Figura 2 Possibilidades Do Posicionamento Dos áTomos De Níqunclassified

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Dissulfeto de molibdênio, um material multifuncional e surpreendente

Wypych

2002

Quím. Nova

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Recebido em 6/10/00; aceito em 4/4/01 MOLYBDENUM DISULFIDE, A MULTIFUNCTIONAL AND REMARKABLE MATERIAL. The aim of this work is to review the chemical and physical properties of layered molybdenum disulfide. The three polymorphic/polytypic modifications of the compound were found, the polytypes 2H (molybdenite) and 3R are semiconductors while the polymorph 1T is an electronic conductor. 2H-MoS 2 has several important industrial applications as hydrotreatment catalysts, energy storage devices, solar cells, solid lubricants, among others. When intercalated, the 2H phase changes to a distorted 1T phase, producing unstable intercalation compounds that can be exfoliated in solution, producing single layers and consequently nanocomposites. The direct synthesis of the 1T phase produces stable intercalation compounds. Recently molybdenum disulfide was prepared as nanotubes and fulerenelike structures that bring new insights in the investigation of this important material.Keywords: molybdenum disulfide; intercalation; layered materials. INTRODUÇÃOO dissulfeto de molibdênio pertence a uma classe de materiais conhecidos como compostos lamelares e ocorre em três modificações polimórficas/politípicas 1,2 . A fase mais comum (2H) ocorre na natureza na forma de molibdenita. Nas modificações 2H e 3R, áto-mos de molibdênio estão ligados covalentemente à átomos de enxofre numa geometria trigonal prismática regular (Figura 1). Os prismas trigonais estão ligados entre si pelas arestas, produzindo unidades bidimensionais conhecidas como lamelas. Essas lamelas que, estão conectadas por forças fracas do tipo Van der Waals, podem se ordenar de maneira diferente originando os dois politipos. Na fase 1T a forma ondulada se deve à distorção da esfera de coordenação octaédrica do centro metálico 2 . A forma do politipo 1T não distorcida está representada na Figura 1. Figura 1. Representação esquemática das estrutura das fases 2H, 3R e 1T (não distorcida), do dissulfeto de molibdênio.As propriedades dos politipos são diferentes. A fase 1T é condutora 2 enquanto que as fases 2H e 3R são diamagnéticas e semicondutoras 3. Além das três formas conhecidas de hábito cristalino, o dissulfeto de molibdênio se apresenta na forma amorfa 4,5 , como nanotubos 6,7 e esferas de dimensões nanoscópicas 7,8 semelhantes as estruturas dos fulerenos.As aplicações do dissulfeto de molibdênio vão desde baterias no estado sólido que utilizam meio não aquoso e íons lítio intercaláveis [9][10][11] , células solares 12 , como lubrificantes sólidos 13 , catalisadores [14][15][16][17][18] , onde desempenha um papel de importância fundamental, além de outras.Um dos processos de síntese do dissulfeto de molibdênio nas fases polimórficas 2H e 3R é a reação térmica direta entre o molibdênio metálico e enxofre elementar em ampolas de quartzo. Quando cristais grandes forem necessários utiliza-se o método de transporte de vapor químico com um halogeneto como o iodo como agente transportante 19 (Eq.1).Mo + 2 S ® MoS 2 + 2 I 2 « MoI 4 + S 2Nesse procedimento, quantidades estequ...

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Section: Uso Em Catáliseunclassified

Section: Figura 2 Possibilidades Do Posicionamento Dos áTomos De Níqunclassified

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Dissulfeto de molibdênio, um material multifuncional e surpreendente

Wypych

2002

Quím. Nova

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“…With the NiMoS structure, EXAFS analysis of NiMo/Al 2 O 3 suggested an essentially identical local structure with that of the CoMoS structure. 33 Since no further direct structural characterization of the CoMoS structure was possible, a squarepyramidal configuration has been a standard model of the active site structure of HDS catalysts. Mutual interactions between the Co atoms forming the CoMoS structure were neither detected nor proposed.…”

Section: Dds Pathway Hyd Pathway Isomerization Pathwaymentioning

confidence: 99%

Novel Molecular Approaches to the Structure–Activity Relationships and Unique Characterizations of Co–Mo Sulfide Hydrodesulfurization Catalysts for the Production of Ultraclean Fuels

Okamoto¹

2013

Bulletin of the Chemical Society of Japan

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Hydrodesulfurization (HDS) catalysts have been extensively used worldwide in refineries to protect the environment. The present Account reviews our recent studies to establish the structureactivity relationships of HDS catalysts on a molecular level. We have developed two molecular approaches to this issue; a molecular cluster approach using intrazeolite Mo sulfide and CoMo binary sulfide clusters possessing well-defined structures and a CVD-CoMo sulfide designed catalyst approach in which Co is exclusively accommodated in the CoMoS structure, the active sites of HDS catalysts. It is revealed that the Co sites of intrazeolite thiocubane-type [Co 2 Mo 2 S 6 ] clusters play a pivotal role in HDS reaction and that the MoMo atomic distance of Mo 2 S 4 dinuclear clusters determines the HDS activity. Designed CVDCoMo catalysts supported on refractory oxides have been successfully prepared by CVD using [Co(CO) 3 NO] as a precursor of Co. Combined with magnetic properties and XAFS, it is concluded that the CoMoS structure is dinuclear Co sulfide clusters located on the edge of MoS 2 nanoparticles. It is shown that the intrinsic activity of the CoMoS structure substantially depends on the MoS 2 -edge where it is located. The effects of support and additives are discussed on the basis of the intrinsic activity. Both MoS 2 support interactions and reaction or sulfidation conditions elucidate the local structure and intrinsic activity of the CoMoS structure. It is demonstrated that the CVD technique using [Co(CO) 3 NO] provides unique characterization methods of HDS catalysts.

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Scanning Probe Techniques

Besenbacher

Lauritsen

Vang

2008

Handbook of Heterogeneous Catalysis

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The sections in this article are Introduction Scanning Probe Techniques High‐Resolution STM Studies Dynamic Imaging High‐Pressure STM Studies Imaging of Oxide Surfaces Catalyst Design Based on Model System Studies Conclusion Acknowledgements

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Ni EXAFS studies of the Ni$z.sbnd;Mo$z.sbnd;S structure in carbon-supported and alumina-supported Ni$z.sbnd;Mo catalysts

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Dissulfeto de molibdênio, um material multifuncional e surpreendente

Dissulfeto de molibdênio, um material multifuncional e surpreendente

Novel Molecular Approaches to the Structure–Activity Relationships and Unique Characterizations of Co–Mo Sulfide Hydrodesulfurization Catalysts for the Production of Ultraclean Fuels

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