Nichtklassische Kettenreaktionen

Abstract

dlichcr il (7rorgieviE Kriz'iiiin, T'kctlini ir LeonidoviF Io(i'noijMoakiirwr St~i~~tlichc I,oinotiossov-Uiiivc.l.8itllt, (Ilicmisclie I'tikult3iit, IArlirstalil fiir c~liemisclic~ Kiritstik Snn~ninryThe review considers non-clnsaical mechtrrr~anrs of ch*in r~ttctio?ls, udich toerr proposed a n recent years. I n conttnr y fo clnssiccil rcdzwil chtiin mechnnzsnis such mechanisms include electron tictnsfer, hetwolytic and other non-honrolytic elementary propagation steps rind n vuriety o] transients (ions, zon-radzcnla. bzrridiculs rtc.). Nost oj the knouw non-classzccil chnzn renctions include alectron frtrnsfer propngation step. A lot of new speculntzve chnzn mechnnzsnis w a 6 proposed t n literature, hut further experimental investigations of short l i z~i n g trunszants cind kinetics oJ these reactions in nacassary to prove their rnechanisms. Such investigations uiill open new po,wibzliiies to use chnin renctions in chenzical cind other Einlcitung In den Arbciteii 11, 21 sind wir brreits auf &ige Frihgen der Mcchanismen von nichtklassischcn (d. 11. nichtmdikalischenf Kettenreaktionen emgegangen. Ziel dieser $rbeit ist es nun, einen umfassenden Ubcrblick libel nichtkbssische Kettenreaktionen zu geben. Arbcitcii zu Kettenreaktionsmccliaiiismcn sind wenig systematisiert nnd zrisammengcfaDt . Die regelmal3ige Erfassung im ,,Referativnyj %urnal Chimijn" (\'INTI, UdSSR) cIfolgt melir fur klassische Kettenreaktionen. Der Schu erpunkt unserer klassifiziercnden Bctraclitung ist nicht die stofflielie Seite (z. B. organische, mctallorganisclie, nnorganische Chemie), sondern im Mittelpiinkt stehen die reaktiven Zn ischenstufen und Element,irreaktioneii der Mechanismen [ 3 ] . Die Vielfalt drr Eigensrhaften renktiver Zwischenstufen chemiscaher Reaktionen 1aDt eigentlich den SchluD zit, dal3 Kettenrenktioncn keine seltene Erschemung sein mullten [Mi]. T'itsachlich mchren sich in den letzten Jaliren Alitteiliingen uber neuartige Kcttenreaktionen [ i ] . Dabei spielen andere Znischenstufen als niir freie Radikale eiiie Rolle, im Reaktionsmechanismus laufen verschiedenartige new Elementaireaktionen kuizlebiger reaktiver Spezies ab [8]. Lctztgenanntes bedeutet anch den qualitativcii Untcrscliied der hier vorgestcllten Reaktionen zu den klassischen (d. 11. radikalischen) Kettenrcaktionen, dcren charakteristisclies Alerkmal d e~ Auritnusch frrier Vdenzen von Kadikalen ist [4-GI. 1. Einteilung nichtklassischcr Kettcnreektionen Gegcnwiirtig konnen nichtklassisclic Kettcnreaktioncii in droi grol3e Gruppcm eingeteilt werden: ~ Kenktio?ten von lladikulen und Biratlikalen Dicse Gruppe tragt wcitgehend ubergangscliarnktcr und ist in vielem den kliissisclirn, rzidiknlisclien Austauschmeclisnismcti noch sehr ahnlicli. -Kettenrruktiotzen ohne ET Dirw Reaktioiien zeigen, die Zwischeiistuf(m bctreffcnd, die grolitcn Unterschiede zu den klassischen Kettenreaktionen. Zu ncnncn waren in erstcr Link reaktive Spezies von Elrmrntcn in inst,ibilcsn Wertigkeitsstufen nnd angeregten Zustaiiden bzu . Koordination5v e~ bindungen (Metallkomplexe) sowie...