Nitrile-containing natural products

Green synthesis of nitriles using non-noble metal oxides-based nanocatalysts

“…In fact in 2010, more than 30 pharmaceuticals bearing cyano groups were prescribed for diverse medicinal indications and 420 additional nitrile-containing compounds were in clinical development 1,2 . Besides, they serve as common building blocks for high performance materials, polymers and molecular electronics [2][3][4] . In organic chemistry, nitriles serve as essential intermediates for the production of a variety of heterocycles 5,6 , as well as precursors for amines, amides, aldehydes and different carboxylic acid derivatives 7,8 .…”

Highly Enantioselective Conjugate Reduction of β,β‐Disubstituted α,β‐Unsaturated Nitriles

“…General procedure for the conjugate reduction of a,b-unsaturated nitriles: CuA C H T U N G T R E N N U N G (OAc) 2 (2.72 mg, 0.015 mmol) and ligand (0.015 mmol) were placed in an oven-dried Schlenk tube, and PMHS (0.12 mL, 2 mmol) and toluene (0.5 mL) were added under nitrogen. The reaction mixture was stirred for 5 min at 0 8C and then a,bunsaturated nitrile (0.5 mmol) was added, followed by tBuOH (0.19 mL, 2.0 mmol).…”

“…[2] Despite recent advances in metal-catalyzed conjugate reductions, the development of asymmetric reductions of conjugated nitriles still remains challenging because of their intrinsic low reactivity [3] and the linearity of the CN group. The two asymmetric examples that we are aware of are the Co-catalyzed conjugate reduction of a,b-unsaturated nitriles [4] and the Rh-catalyzed hydrogenation of a,b-unsaturated nitriles.…”

Vanadium‐katalysierte lösungsmittelfreie Synthese quartärer α‐Trifluormethylnitrile mittels elektrophiler Trifluormethylierung

“…Aus verschiedenen Gründen haben Nitrile und Silylketenimine als aktivierte Form unsere Aufmerksamkeit erweckt. Nitrile sind wichtige Zwischenprodukte in der organischen Synthese [8] und die Cyanogruppe findet sich in Naturstoffen, [9] sowie einer steigenden Anzahl Arzneimittel, [10] wo [11] wurde deren Verwendung als Nucleophile nicht so eingehend wie jene von Silylketenacetalen untersucht.[12] Es wurde gezeigt, dass SKIs im Vergleich zu Silylketenacetalen aufgrund der sich in zwei zueinander orthogonalen Ebenen befindenden Substituenten deutliche Vorteile im Hinblick auf die Konstruktion quartärer Kohlenstoffzentren haben.[13] Daher stellten wir die Hypothese auf, dass Silylketenimine eine geeignete Klasse von Nucleophilen sein kçnnte, um mit 1 und/oder 2 zu quartären a-trifluormethylierten Nitrilen zu reagieren.SKI 3 a wurde für die vorgesehene Trifluormethylierung mit Reagens 1 oder 2 als Modellsubstrat gewählt (Tabelle 1).[14] Diese Transformation verlief in 32 % Ausbeute bezogen auf 1, wenn Reagens 1 mit 1.75 ¾quivalenten an SKI 3 a umgesetzt wurde. Additive wie Zn(NTf 2 ) 2 , CuCl und FeCl 3 , die dafür bekannt sind, unsere Reagentien zu aktivieren, katalysierten die Umsetzung nicht und ergaben nur geringe Ausbeuten (Nr.…”