Nitroxydes XXVII. Chaleur spécifique du tétra-méthyl-2,2,6,6 pipéridinol-4 oxyle-1 entre 1,3°K et 74°K

Lemaire, Henri; Rey, P.; Rassat, A.; Combarieu, A. de; Michel, Jean‐Claude

doi:10.1080/00268976800100221

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“…However, as far as we know, the examples of real antiferromagnets that show the antiferromagnetic long-range order are very limited. Furthermore, they are nitroxides [27][28][29][30] and the nitronyl nitroxide 1, 3c except for the case of the 1,3-bisdiphenylene-2-(4-chlorophenyl) allyl radical, which is known as an example of the first antiferromagnet. 31 For this carbon-centered radical the highest Neel temperature T N ) 3.25 K has been observed.…”

Section: Magnetic Properties Of 3-(4-nitrophenyl)-156-triphenylverdaz...mentioning

confidence: 99%

Magnetic Properties and Crystal Structures of 1,5-Diphenylverdazyls with Electron Acceptor Groups in the 3-Position

Mito¹,

Takeda²,

Mukai³

et al. 1997

J. Phys. Chem. B

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The magnetic properties of four diphenylverdazyls (2−5) with electron acceptor groups in the 3-position were studied by measuring the magnetic susceptibility and heat capacity. The crystal structures of 3 and 4 were determined, and for 2 the crystal structure analysis led to an improved refinement. Verdazyl 2 was found to be an antiferromagnet with a Neel temperature of T N = 1.16 ± 0.04 K. Above the transition temperature T N, 2 behaves as a quasi-one-dimensional Heisenberg ferromagnet with the intrachain exchange interaction of 2J/k B = +7.0 ± 1.0 K. The interchain exchange interaction zJ‘/k B was estimated to be −1.5 ± 0.2 K, where z is the number of interchain bonds per spin. On the other hand, 3 and 5 behave as 1D nonalternating and alternating Heisenberg antiferromagnets with an exchange interaction of 2J/k B = −11.6 K and 2J 1/k B = −113 K (alternation parameter α = J 2/J 1 = 0.4), respectively. The susceptibility of 4 follows the Curie−Weiss law with a negative Weiss constant of −18 K above 100 K. Below 100 K, 4 showed anomalous magnetic behavior that cannot be explained by a simple model. The magnetic properties of 2−4 are discussed based on the results obtained by crystal structure analyses.

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Section: Magnetic Properties Of 3-(4-nitrophenyl)-156-triphenylverdaz...mentioning

confidence: 99%

Magnetic Properties and Crystal Structures of 1,5-Diphenylverdazyls with Electron Acceptor Groups in the 3-Position

Mito¹,

Takeda²,

Mukai³

et al. 1997

J. Phys. Chem. B

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“…Nous avons mesur6 les propri6t6s magn6tiques des radicaux 4a (tanol) et 4b (tanane) et la chaleur sp6cifique du radical 4a [8]. Les r6sultats des mesures magn6tiques sont mentionn6s dans le tableau 3 et sont en bon accord avec les mesures de Karimov [5] sur ces compos6s ; ils sont assez bien expliqu6s par un mod61e de chaine lin6aire de radicaux libres, avec une interaction d'6change n~gative, de l'ordre de 4,5 K pour le radical (4a) et de 2 K pour le radical (4b).…”

Section: R~sultats Expgrimentaux Sur Le Module De La Chaine Rgguli~reunclassified

Magnetisme dans certains composes organiques : les radicaux libres stables nitroxydes

Veyret

Blaise

1973

Molecular Physics

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Nous faisons une br~ve revue des principaux modules th6oriques propos6s pour interpr6ter les propri6t6s magn6tiques des syst~mes organiques pr6-sentant des moments magn6tiques localis6s et appliquons ces modules aux radicaux libres nitroxydes. Le signe et la grandeur de 1'6change ont 6t6 mesur6es sur une s6rie de ces compos6s.We give a brief review of the main theoretical models proposed to interpret the magnetic properties of organic systems with localized magnetic moments. We apply these models to nitroxyde free radicals. The sign and magnitude of the exchange interactions have been measured on a series of such compounds.

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“…Rogers [3] a mesuré la largeur de raie de résonance électronique dans Cu(NH3)4S04. H20 (CTS) dont la structure en chaîne est connue, et montré le comportement nettement non gaussien des fonctions de corrélation temporelle où et > représente une moyenne prise sur un ensemble statistique, c'est-à-dire A > = Tr aA, 6 étant la matrice densité du système. Carboni et Richards [4] (C. R.) ont alors calculé les transformées de Fourier des fonctions de corrélation de deux et quatre spins pour des chaînes comptant jusqu'à N = 10 spins couplés par une interaction d'échange (1).…”

Section: Classificationunclassified

“…Pour obtenir des informations sur la nature de la divergence de 0(co), nous avons mesuré le temps de relaxation nucléaire Tl des protons dans le radical nitroxyde tétraméthyl-2,2, 6,6-pipéridinol-4-oxyle-1 (tanol) qui présente une structure en chaîne linéaire [5], [6], [7] (Fig. 2).…”

Section: Classificationunclassified

“…On pourrait invoquer aussi un goulot d'étranglement phonon-bain, le réseau cristallin ne pouvant plus transférer suffisamment rapidement l'énergie absorbée par les spins au bain réfrigérant. Mais la capacité calorifique du réseau ne devient inférieure à celle des spins électroniques qu'en dessous de 9 K [6], [26], ce qui ne peut expliquer l'effet observé à 20 K.…”

Section: Fig 8 -Variation Du Temps De Relaxation Nucléaire Ti Desunclassified

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Relaxation nucléaire dans un radical libre à chaîne linéaire, le tanol

Clément¹,

Tchao²

1973

J. Phys. France

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2014 Nous avons mesuré, pour différentes fréquences et différentes températures, le temps de relaxation T1 des protons d'un radical libre à chaîne linéaire, le tanol. La nette variation de T1 avec la fréquence est bien interprétée par les calculs (présentés sous forme d'histogrammes) de Carboni et Richards (C. R.). Nous constatons notamment, dans la zone de fréquences étudiée, une variation de l'intensité spectrale 03A6(03C9) en 03C9-1/3. Nous avons constaté une variation de T1 avec la température, qui peut être interprétée dans l'intervalle (300 K-20 K) par une variation de l'intégrale d'échange J. Le T1 a été aussi mesuré en présence d'effet Overhauser (négatif). Son net raccourcissement est interprété, dans le formalisme des réservoirs, par l'élévation de la température du réservoir d'échange consécutive à l'irradiation de la raie électronique. Abstract. 2014 The measurement of T1 of the proton in the linear-chain free radical tanol at different frequency and temperature gives some experimental evidence in support of the calculations (giving Fourier transforms 03A6(03C9) in histogram form) of Carboni and Richards (C. R.). The frequency dependence of T1 shows a variation of 03A6(03C9) in 03C9-1/3 as 03C9 ~ 0. The temperature dependence of T1 could be interpreted by the variation of the exchange integral J in the range of temperatures 300 K ~ T ~ 20 K. In the presence of the inverse Overhauser effect T1 becomes rapidly shorter as the electron resonance saturation is increased. This behavior can be interpreted using the reservoir model, by the increased exchange reservoir temperature.

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Nitroxydes XXVII. Chaleur spécifique du tétra-méthyl-2,2,6,6 pipéridinol-4 oxyle-1 entre 1,3°K et 74°K

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Relaxation nucléaire dans un radical libre à chaîne linéaire, le tanol

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