Modificações no sinal de absorção de estado excitado da 5,10,15,20-tetra(4-piridil)-21H,23H-porfirina, provocadas tanto pela substituição do íon central quanto pela adição de grupos periféricos, são investigadas empregando-se pulsos laser de 5 ns com 532 nm, juntamente com medidas de absorção linear e tempo de decaimento da fluorescência. A absorção saturada reversa (RSA) aumenta consideravelmente quando os íons H + são substituídos pelo Zn 2+ na posição central do anel porfirínico. Contudo, esta diminui quando os grupos RuCl 2 (CO)(PPh 3 ) 2 e RuCl 2 (CO)(dppb) são ligados através dos anéis piridínicos às posições periféricas da porfirina, tanto para a base livre quanto para a zinco porfirina. Um modelo teórico baseado no diagrama de Jablonski foi usado para verificar qual a principal causa da diminuição do sinal de RSA provocada pelos grupos de rutênio.Investigations on the excited state absorption signal of 5,10,15,20-tetra(4-pyridyl)-21H,23H-porphyrin, modified by either changing the central ion or adding peripheral groups, were performed using 5 ns laser pulses at 532 nm, in association with linear absorbance and fluorescence decay time measurements. The reverse saturable absorption (RSA) increases remarkably when Zn 2+ replaces H + at the central position of the porphyrin ring. However, it decreases when RuCl 2 (CO)(PPh 3 ) 2 and RuCl 2 (CO)(dppb) groups are attached at outlying positions through the pyridine rings, for both the free base and zinc porphyrins. A theoretical model based on Jablonski diagram was used to verify the main reason for the decrease on the RSA signal caused by ruthenium groups.