Es wurde gefunden, daß durch Einwirkung von Sauerstoff auf Gemische aus einem gesättigten aliphatischen Kohlenwasserstoff und Phosphortrichlorid neben Chlorwasserstoff und Phosphoroxychlorid in direkter Substitutionsreaktion Alkan‐phosphonsäure‐dichloride der Konstitution Alkyl‐POCl2 entstehen. Beim äthan entsteht neben äthan‐phosphonsäure‐dichlorid das Dichlorid des Phosphorsäure‐monoäthylesters. Die stark exotherme, allgemein anwendbare Reaktion verläuft im Dunkeln und selbst bei—80° noch mit sehr erheblicher Umsetzungsgeschwindigkeit. Es wird eine Deutung des Reaktionsverlaufes gegeben und auf die Umsetzungsmöglichkeiten der neuerschlossenen Körperklasse hingewiesen.