Notiz zur Synthese des 4,5‐Trimethylen‐imidazols

Abstract

Inhaltsubersicht a -A4minocyc~opentanon wurde such durch GABRIEL-SyntheSe aus Bromcyclopentanon und durch NEBER-Umhgerung des Cyclopentanonoxim-tosylesters erhalten. Cychierung mit Rhodanid fiihrte zum 2-Mercapto-4,5-trimethylen-imidazol, das mit RANEY-Nickel desulfuriert wurde. Die Arbeiten zum Ausbau einer homologen Reihe der 4,6-Polymethylenimidazole begannen 1938 mit der Synthese des Tetramethylenderivates (Tetrahydrobenzimidazol) durch R. WEIDENHAGEN 3). Einige mittlere und hohere Glieder wurden erst sehr vie1 spater crhalten4) 7 . Aber alle Bemuhungen um die Darstellung des normalen Anfangsgliedes (das Dimethylen-imidazol sol1 zunachst aul3er Betracht bleiben), des 4,5-Trimethylen-imidazols, sind unseres Wissens bisher fehlgeschlagen G, 8 ) * ) . In diesem Zusammenhang ist die Feststellung bemerkenswert, daB das isomere Pyrazol von 0. WALLACH u. Mitarb.') bereits 1903 aus Oxymethylencyclopentanon durch Saurebehandlung seines Semicarbazons erhalten wurde. Der Grund fur den Millerfolg darf sicher darin gesehen werden, daW die zur RingschluBreaktion herangezogenen Cyclopentanonderivate (Halogenketone, Ketol, Ketolacetat, Diketon) den notwendigen ammoniakalisohen Bedingungen gegenuber zu labil sind. Nach diesen Erfahrungen erschien eigentlich die Darstellung nur noch auf zwei Wegen aussichtsreich : Cyclisierung des acylierten 1,a-Diamino-cyclopentans zum 2-Imidazolin mit anschlieBender Dehydrierung. Hierbei war zu envarten, daB im Gegensatz zu dem beim Athylendiamin bewahrten I) Aus der Diplomarbeit R.

THE SPECTROSCOPY AND PHOTOCHEMISTRY OF ENAMINONITRILES INCLUDING THE SYNTHESIS AND IDENTIFICATION OF CIS‐β‐AMINOACRYLONITRILE

“…The imidazole expected from the photoconversion is 4,5-trimethylene imidazole. Although this compound has been synthesized by a traditional organic method (Schubert et al, 1966) no uv absorption data have been reported. However, the new absorption band formed at 208nm is believed to belong to 4.5-trimethylene imidazole because alkyl groups introduced at any position of the imidazole ring produce only a small bathochromatic shift of the absorption band of imidazole to 207-208nm (Leandri et ul., 1955.…”