Nouveaux centres paramagnétiques dans les halogénures alcalins mixtes: Ag(Br₁) dans KCl:KBr

Abstract

Nouveaux centres paramagn6tiques dans les halog6nures alcalins mixtes : Agt (Br,) dam KCl : KBr Par I. K. AMAKIS, J. G. KLIAVA et J. J. PURANS On a mis en Bvidence les spectres de RPE dcs centres paramagnktiques Ag:(Br,) dans KCI. Ces centres sont les atorucs d'argent neutres situbs dans les sites cationiques du rbseau oh I'un des ions CI-de la premiere sphere de coordination est remplacB par Br-. En comparant les spectres expbrimentaux a ceux calculbs I'aide d'un ordinatenr on a dbterminb les valeurs des parametres du hamiltonien de spin des centres Ag:(Br,) pour le cas H 11 [lll]. Les valeurs du facteur 9, (1,996 f 0,001), de la constante de structure hf, (-656 5 10) G pour I'isotope losAg t~ 285 K e t de la constante de structure shf resultant du chlore, (12,8 5 0 , l ) G 8. 285 K sont proches des valeurs correspondantes pour les centres Ag: dans KCI. La valeur de la constante shf resultant du noyau de brome est considbrablement plus grande dans le cas des centres Ag!?(Br,) ((95,5 f 0,3) G pour slBr a 285 K ) que dans le cas des centres Ag: dans KBr. Ce dksaccord dbmontre que le rbseau de KCI est notablement deform6 aux environs du centre Agf(Br,). EPR spectra are found of paramagnetic centres Ag:(Br,) in KCI. These centres are neutral silver atoms situated in cation sites with one of the first coordination shell CIions replaced by Br-. By comparing the experimental and computer simulated spectra the values are determined of the spin-Hamiltonian parametres for the Ag:(Br,) centres for thc case H 11 [Ill]. The values of the g-factor, (1.996 10) G for the lo9Ag isotope a t 285 K, and the shf structure constant from the chlorine, (12.8 f 0.1) G a t 285 K are close to the corresponding values for the Ag: centres in KCI. The value of the shf structurc constant from the bromine is considerably greater for Ag:(Br,) centres ((95.5 f 0.3) G for alBr a t 285 K) than for the Ag: centres in KBr. This discrepancy shows that the lattice of KCI is strongly distorted in the vicinity of the AgX(Br,) centre. 0.001), the hf structure constant, (-656