Novas metodologias em síntese orgânica empregando o rearranjo de Wolff em diazocetonas insaturadas

Abstract

Exemplar revisadoO exemplar original encontra-se em ACERVO RESERVADO NA BIBLIOTECA DO IQSC-USPCom amor e carinho.Dedico este trabalho a minha mãe, Cirlene Bernardim. AGRADECIMENTOSMuito obrigada a Deus que em verdes pastagens me fez repousar e me conduziu a águas tranquilas (Salmo 23). A luz que me guiou foi mais forte do que as dificuldades que me cercaram.Ao meu orientador, Prof. Antonio Burtoloso. Obrigada por me receber em seu laboratório em fevereiro de 2011 para o mestrado, e em fevereiro de 2013, pelo aceite para o doutorado. Foram 6 anos de convivência diária cercada de excelentes e marcantes momentos, com muitas dicas, puxões de orelha, conselhos, alegrias e discussões saudáveis. Admiro muito o seu compromisso com a educação, a forma como conduz a ciência, com muita ética, profissionalismo e seriedade. Aprecio seu otimismo e a maneira como consegue ver o lado bom da vida. Palavras são poucas para agradecer a atenção e orientação que recebi. Levarei todo o aprendizado comigo para onde for.Ao Prof. Gonçalo Bernardes, pela maravilhosa oportunidade de passar 1 ano em seu laboratório na Inglaterra. Tive um dos melhores anos da minha vida em Cambridge, sendo recebida com muito respeito e consideração. Sou extremamente grata pela chance que me foi dada. Admiro muito seu dinamismo, entusiasmo e energia com a ciência e com a vida.A minha família, em especial minha mãe Cirlene Bernardim que sempre soube apoiar as minhas escolhas. Pela compreensão em todas as vezes que precisei estar ausente me dedicando ao doutorado. Por tudo, meu muito obrigada, eu não teria chegado até aqui sem o seu apoio! O mesmo agradecimento a minha avó querida Maria de Lurdes, a dona Nenê. Em geral, agradeço a todos que contribuíram de alguma forma para que eu chegasse até aqui."We cannot expect in the immediate future that all women who seek it will achieve full equality of opportunity in science. But if women are to start moving towards that goal, we must believe in ourselves or no one else will believe in us; we must match our aspirations with the competence, courage and determination to succeed." Rosalyn Yalow, Nobel Prize in Physiology or Medicine (1977) "Life is not easy for any of us. But what of that? We must have perseverance and above all confidence in ourselves. We must believe that we are gifted for something and that this thing must be attained."Marie Curie, Nobel Prize in Chemistry (1911) and Physics (1903) 20. ......................................... 44 Esquema 19 Descoberta do rearranjo por Ludwig Wolff. ..................................................................... 45 Esquema 20 Conversão de diazocetonas em cetenos e seus derivados via Rearranjo de Wolff. ...... 46 Esquema 21 Mecanismo concertado e em etapas. ............................................................................. de proteínas. ............................................................................................. 54 Esquema 28 Síntese em 6 etapas do composto Esquema 29 Síntese de diazocetonas α,β-insaturadas a ...