Novel complexes of manganese with phenylvinylidene as a ligand

Dialkylallenylidenekomplexe mit Pentacarbonylfragmenten der VIb Metalle/Dialkylallenylidene Complexes with Pentacarbonyl Fragments of VI b Metals

“…Die Bildung von 2 und 3 verläuft wahrscheinlich über ein gemeinsames Zwischenprodukt, einem zu 1 prototropen Pentacarbonylmethoxycarbonylvinylidenchrom-Komplex, dessen isoelektronischer Verwandter aus der CpMn(CO)2-Serie als stabiles Produkt isoliert werden konnte [4]: (C0) 5 Cr=C=(^ H C0 2 CH 3 Prototrope Umlagerungen koordinierter terminaler Alkine sind wohl dokumentiert [5,6]. Die C=C-Doppelbindung solcher Spezies besitzt stark ungesättigten Charakter und kann ein weiteres Propiolsäuremethylestermolekül zu 2 cycloaddieren, in Analogie zum Reaktionsverhalten des Stammkomplexes (OC) 5 Cr=C=CH 2 , der mit DCCD einen solchen Cyclisierungsschritt eingeht [7]. Ein vergleichbares Reaktionsgeschehen wurde auch bei kationischen CpFe(CO)2-Vinylidenverbindungen beobachtet [8].…”

“…Alternativ kann sich das Zwischenprodukt (OC) 5 (3)) konnten mit spektroskopischen Mitteln nicht eindeutig von einer Alternative abgegrenzt werden, bei der der Phosphanligand die terminale Position des Allenylidensystems angegriffen hatte. Die Konstitution der Verbindung 6 a wurde deshalb exemplarisch durch eine Röntgen-strukturbestimmung gesichert.…”

Hydrido(3-hydroxyalkynyl) Complexes as Intermediates in the Activation of Propargyl Alcohol Derivatives by [Cp*RuCl(dippe)] [Cp* = C5Me5, dippe = 1,2-bis(diisopropylphosphanyl)ethane]

“…[6] (Scheme 1, Pathway A). Several cases of this are known in the chemistry of Co, Rh, and Ir, [7] and it is supported by ab initio MO calculations.…”

“…[6,18,21] However, as for [Cp* RuH(CϵCCOOMe)(dippe)][BPh 4 ], [19] the tautomerization of 1d into the vinylidene complex [Cp*Ru(ϭCϭ CHCOOEt)(dippe)][BPh 4 ] (2d) only occurs in solution, and not in the solid state. Orange crystalline products, identified as vinylidene complexes by IR and NMR spectroscopy, were obtained when samples of 2a؊2c were heated in the solid state for several hours at 40°C.…”

Die Zweikernkomplexe Cp2Mn2(CO)4S2 und Cp2Mn2(CO)4Se2 + / The Binuclear Complexes Cp2Mn2(CO)4S2 and Cp2Mn2(CO)4Se2

“…So entsteht 1 bei der Umsetzung des THF-Komplexes CpMn(CO)2(OC4H8) mit S8 [1,2], H2S [1], S(NR2)2 [2], S(SiR3)2 [2], S(SnR3)2 [2] und S2(NEt2)2 [2], aber auch bei der Spaltung von K[CpMn(CO)2(NCS)] mit 2 M Salzsäure [3] oder beim Ansäuern von Salzen des Anions [CpMn(CO)2SH]~ [1]. Der schwefelverbrückte Komplex 1 läßt sich -in Analogie zu röntgenographisch gesicherten Verbindungen wie dem Kation [(r?5-MeC5H4)2Mn2(CO)4(SEt)]+ (2) [4], dem Methylen-mangan-Komplex (7?5-MeC5H4)2Mn2(CO)4(CH2) [5] oder den Vinylidenmangan-Komplexen Cp2Mn2(CO)4(C=CHR) (3) [6,7] -mit Mangan-Mangan-Bindung formulieren. …”