Nuclear magnetic resonance determination of the stability of the silver ion+benzene complex

Foreman, M. I.; Gorton, J. E.; Foster, R.

doi:10.1039/tf9706602120

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Benzol und seine Derivate als Brückenliganden in Übergangsmetallkomplexen

Wadepohl

1992

Angewandte Chemie

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Ubergangsmetallkomplexe, in denen zwei oder mehr Metallatome durch einen oder mehrere Arenliganden verbriickt sind, sind aus dem Schatten der umfangreichen Substanzklasse der einkernigen Arenkomplexe herausgetreten. Arenbriicken konnen in einer Vielfalt von Koordinationsvarianten rnit Metallen fast aller Nebengruppen des Periodensystems auftreten. Nirgendwo sonst findet man auf so viele Arten verzerrte und verbogene Arenringe. Die zweikernigen Verbindungen lassen sich in Addukte rnit relativ schwacher Metall-Aren-Bindung und in Komplexe mit starker Aren-Metall-Wechselwirkung unterteilen. Die Addukte stehen in Losung meist im Gleichgewicht rnit einkernigen Komplexen oder sind nur im Festkorper, oft als Polymere, stabil. In beiden Verbindungsklassen tritt syn-und anti-Koordination auf, deren Geometrie zwischen den Extremfallen y1 : y l-Briicke und q6 : y6-Tripeldeckerstruktur variieren kann. Chemisorbate Metalloberflache/Aren konnen als eine Art Aren-Metall-Mehrkernkomplexe angesehen werden. Auf Ubergangsmetalloberflachen kann Benzol an ein, zwei oder vier Oberflachenatome gebunden sein. Molekulare Metallclusterverbindungen mit flacheniiberbriickenden Arenliganden, die an drei Metallatome gleichzeitig gebunden sind, sind bisher auf im wesentlichen zwei Substanzklassen beschrankt : Die als p3-y2 : y2 : y2-Liganden an {(CO),M},-(M = Ru, 0s) oder (CpCo),-Cluster gebundenen Arene weisen eine nur schwache trigonale Verzerrung in Richtung auf eine Kekult-Struktur auf. Untersuchungen der Molekiilstruktur und Ligandendynamik von Komplexen des Typs [ (CpCo),(p,-Aren)] tragen wesentlich zum Verstandnis der Bindung von Arenen an Metallcluster und an Metalloberflachen bei.

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Benzol und seine Derivate als Brückenliganden in Übergangsmetallkomplexen

Wadepohl

1992

Angewandte Chemie

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Benzene and Its Derivatives as Bridging Ligands in Transition‐Metal Complexes

Wadepohl¹

1992

Angew. Chem. Int. Ed. Engl.

139

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Transition-metal complexes in which two or more metal atoms are bridged by one or more arene ligands led a shadowy existence in comparison to the extensive class of mononuclear arene complexes. Arene bridges can occur in a variety of coordination modes and with almost all of the transition-metal elements of the periodic table. Nowhere else are found so many forms of distorted and bent arene rings. The binuclear compounds can be divided into two classes : adducts which show relatively weak metal-arene bonding and complexes which show strong arene-metal interaction. Most of the adducts are in equilibrium with mononuclear complexes in solution or are only stable in the solid state (often as polymers). In both classes syn and anti coordination occurs; their geometries show a wide variation between the extreme cases of '1' : Ul-bridge and q6 : q6-triple-decker structure. Metal surfaces with chemisorbed arenes can be seen as a form of multinuclear arene-metal complexes. On transition-metal surfaces, benzene can be bonded to one, two, or four surface atoms. Molecular clusters with face-capping arene ligands that are bonded to three metal atoms have until now mainly been limited to two classes. The arenes bound to {(CO),M}, (M = Ru, 0s) or (CpCo), clusters as p,-q2 : q2 : 1' ligands show only a weak trigonal distortion towards a Kekule structure. Detailed investigations of the molecular structure and ligand dynamics of [ (CpCo),(p3-arene)] complexes considerably help the understanding of the bonding of arenes to metal clusters and to metal surfaces.

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π-Arene complexes of the main group elements. II. Complexes of cadmium(II) and zinc(II)

Damude

Dean

1979

Journal of Organometallic Chemistry

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Nuclear magnetic resonance determination of the stability of the silver ion+benzene complex

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Benzol und seine Derivate als Brückenliganden in Übergangsmetallkomplexen

Benzol und seine Derivate als Brückenliganden in Übergangsmetallkomplexen

Benzene and Its Derivatives as Bridging Ligands in Transition‐Metal Complexes

π-Arene complexes of the main group elements. II. Complexes of cadmium(II) and zinc(II)

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