Nucleoside, III. Synthese von 3‐Nitro‐ und 3‐Amino‐β‐d‐glucopyranosyl‐thymin

Abstract

Perjodatoxydation von 3-[@-~-GlucopyranosyI]-thymin und anschlieRende Nitromethan-Cyclisierung fiihrt zu einem Gemisch von 3-[3-Nitro-3-desoxy-hexopyranosyl]-thyrninen, aus dem durch Schichtchromatographie das gluco-Isomere 3 abgetrennt wurde. Katalytische Hydrierung liefert 3-[3-Amino-3-desoxy-~-~-glucopyranosyl]-thymin (5). Die Konfigurationszuordnung ergab sich aus NMR-spektroskopischen Daten des Tri-und Tetraacetats (6 bzw. 4).Nachdem einige Thymin-Nucleoside in Ribonucleinsauren sowie karibischen Schwammarten 2) vorkommen, hat die chemische Synthese dieser Verbindungen grol3es Interesse gefunden. So sind im Verlaufe des letzten Jahrzehnts eine betrachtliche Zahl von 1-Glykosyl-thyminen dargestellt worden.Neben einer Vielzahl von Synthesemoglichkeiten, die fur die naturlichen Produkte Thymi-din3-5), Ribothymidin3.5-8) und Spongothymidin9-12) entwickelt wurden, sind Pentofuranosyl-thymine der u-Xylose6-13), 2-Desoxy-~-xylose~4), u-Xylose~Ll3) und 2-Desoxy-~-*) Teil der Dissertat. H. P. Albrecht, Techn.