Professor Hans Georg von Schnering zum 70. Geburtstag gewidmet Inhaltsu È bersicht. Systematische Ro È ntgen-und HRTEMUntersuchungen in den Dreistoffsystemen Alkalimetall (oder Thallium)±Indium±Chalkogen zeigen, dass eine Reihe von gemischtvalenten Verbindungen existiert, in denen Indium gleichzeitig in zwei Oxidationsstufen auftritt. Zusa È tzlich zu den bereits fru È her beschriebenen Verbindungen MIn 5 S 7 (M: Na, K, Tl: isotyp zu InIn 5 S 7 = In 6 S 7 und TlIn 5 S 7 ) und KIn 5 S 6 (isotyp zu TlIn 5 S 6 ) wird in dieser Arbeit mit MIn 7 X 9 (M: Rb, Cs; X: S, Se) ein neuer Strukturtyp vorgestellt, in dem ± ebenso wie in den beiden erstgenannten ± Indium in den Oxidationsstufen +3 und +2 auftritt. Dabei liegen die In-Spezies in der Oxidationsstufe +2 in Form von (In 2 ) 4+ -Ionen vor. Die Grenzformeln dieser Strukturtypen lassen sich mit Ionen wie folgt beschreiben: MIn 5 S 7 = M + 3[In 3+ ] [(In 2 ) 4+ ] 7[S 2± ] (M = Na, K, Tl), MIn 5 S 6 = M + [In 3+ ] 2[(In 2 ) 4+ ] 6[S 2± ] (M = K, Tl), MIn 7 X 9 = M + 3[In 3+ ] 2[(In 2 ) 4+ ] 9[S 2± ].Die drei Strukturtypen weisen gemeinsame zweidimensionale Strukturelemente auf, welche aus ethananalogen In 2 X 6 -Einheiten sowie cis-und transkantenverknu È pften Doppeloktaederketten bestehen. Im Vordergrund dieser Arbeit steht eine vergleichende kristallchemische Diskussion unter besonderer Beru È cksichtigung der neuen Phasen MIn 7 X 9 sowie spezielle HRTEM-Untersuchungen an Proben dieser Verbindungen. Letztere haben das vorrangige Ziel, neue Phasen, die zuna È chst nur als Nanokristalle im TEM sichtbar sind, zu identifizieren und anschlieûend in makroskopischen Mengen darzustellen.