One-pot synthesis and theoretical calculation for trifluoromethylated pyrrolizidines by 1,3-dipolar cycloaddition with azomethine ylides and β-trifluoromethyl acrylamides

Toma, Yuichiro; Kunigami, Masataka; Watanabe, K-jiro; Higashi, Masahiro; Arimitsu, Satoru

doi:10.1016/j.jfluchem.2016.07.013

Cited by 17 publications

(9 citation statements)

References 51 publications

Supporting

Mentioning

Contrasting

Unclassified

Order By: Relevance

“…tributyltin hydride and AIBN in benzene has afforded 2,6disubstituted pyrrolizidines in moderate yields (49-63%) via a cascade of radical reactions. 12 Other (recent) contributions to the preparation of substituted pyrrolizidines involve, for example, the 1,3-dipolar cycloaddition of azomethine ylides [in situ generated from L-proline (ester) and aldehydes] with β-trifluoromethyl acrylamides, 13 1,3-diketones, 14 and dipolarophiles, 15 resulting in a library of polyfunctionalized (trifluoromethylated) pyrrolizidines.…”

Section: Paper Syn Thesismentioning

confidence: 99%

“…1 H NMR spectra were recorded at 400 MHz on a Bruker Avance III-400 spectrometer with solvents as indicated and TMS as internal standard. 13 C NMR spectra were recorded at 100 MHz on a Bruker Avance III-400 spectrometer with solvents as indicated. IR spectra were recorded on a Spectrum One FT-IR spectrometer or a IRAffinity-1S FT-IR spectrophotometer.…”

Section: Paper Syn Thesismentioning

confidence: 99%

See 1 more Smart Citation

Concise Synthesis of 3-(Aminomethyl)pyrrolizidines via an In(OTf)3-Mediated Ring Rearrangement of 2-[2-(1-Pyrrolin-2-yl)-alkyl]aziridines

Dolfen

D’hooghe

2017

Synthesis

View full text Add to dashboard Cite

In this study, an efficient ring rearrangement of 2-[2-(1-pyrrolin-2-yl)alkyl]aziridines, prepared from 2-(bromomethyl)aziridines, toward novel transand cis-3-aminomethyl-substituted pyrrolizidines was developed. To that end, addition of In(OTf) 3 as an appropriate Lewis acid catalyst resulted in the formation of intermediate pyrrolizidinium salts via regioselective aziridine ring opening, which were then trapped by a hydride or cyanide nucleophile. Column chromatographic purification allowed the isolation of the major trans-isomers, exclusively.

show abstract

Section: Paper Syn Thesismentioning

confidence: 99%

Section: Paper Syn Thesismentioning

confidence: 99%

Concise Synthesis of 3-(Aminomethyl)pyrrolizidines via an In(OTf)3-Mediated Ring Rearrangement of 2-[2-(1-Pyrrolin-2-yl)-alkyl]aziridines

Dolfen

D’hooghe

2017

Synthesis

View full text Add to dashboard Cite

show abstract

“…Так, каталітичне асиметричне алкілування піролу за Фріделем -Крафтсом застосовували для синтезу хірального похідного піролу з високою енантіомерною чистотою 98 % ee (схема 1а), гідроліз якого з подальшим каталітичним гідруванням фрагменту піролу, циклізацією та дезоксигенацією алюмогідридом літію приводило до трифторованого геліотридану [9]. Трифторометильовані піролізидини також синтезували в результаті реакції азометинових ілідів, що утворюються з L-проліну та альдегідів, з β-трифторометилакриламідом з відмінною діастереоселективністю та помірною регіоселективністю (схема 1b) [10].…”

unclassified

The synthesis of polyfluoroalkyl substituted pyrroles as building blocks for obtaining fluorinated pyrrolidine-containing alkaloids

Klipkov¹,

Sorochinsky²,

Tarasenko³

et al. 2020

J. org. pharm. chem.

View full text Add to dashboard Cite

Синтез поліфтороалкілвмісних піролів як будівельних блоків для отримання фторовмісних алкалоїдів піролідинового ряду Мета. Вивчити синтетичні можливості циклізації N-(β-поліфтороацил)вінілпохідних проліну та N-заміщених гліцинів у поліфтороалкілпіроли, які є потенційними проміжними речовинами до фторовмісних алкалоїдів піролідинового ряду. Результати та їх обговорення. Синтезовано ряд N-(β-поліфтороацил)вінілпохідних проліну та N-заміщених гліцинів, які було трансформовано в поліфтороалкілвмісні піроли дією оцтового або трифтороцтового ангідриду. Експериментальна частина. Дією β-алкоксивініл-(поліфтороалкіл)кетонів на пролін та N-заміщені гліцини синтезовано N-(β-поліфтороацил)вінілпохідні відповідних амінокислот, які було трансформовано у поліфтороалкілвмісні піроли під дією оцтового або трифторооцтового ангідриду. Структуру і склад синтезованих речовин доведено даними 1 Н і 19 F ЯМР-спектроскопії та елементним аналізом. Висновки. Встановлено, що збільшення стеричних навантажень в N-(β-поліфтороацил)вінілпохідних проліну (подовження поліфтороалкільної групи з трифторометильної до перфтороетильної) та N-заміщених гліцинах (заміна N-метильної групи на N-бензильну) приводить до переважного утворення поліфтороацилпіролілацетатів при нагріванні в оцтовому ангідриді. Ряд поліфтороалкілвмісних піролів було синтезовано при дії трифторооцтового ангідриду на N-(β-поліфтороацил)вінілпохідні проліну та N-заміщені гліцини.

show abstract

“…4). Trifluoromethylated pyrrolizidines 49 have been synthetized by reaction of aldehydes, proline and β-trifluoromethyl acrylamides 48 in DMSO at 80 °C [37] (Fig. 4).…”

mentioning

confidence: 99%

“…50 [38] , 65-89 % exo-49 [37] endo-49 [37] 54-82 % Diederich and co-workers have prepared several tricyclic thrombin inhibitors by using a decarboxylative 1,3-DC of prolines with benzaldehydes and maleimides [41][42][43][44][45][46]. The most active were those derived from trans-3-hydroxy-L-proline or trans-4-hydroxy-L-proline with 4-bromobenzaldehyde and N-(4-fluorobenzyl)maleimide as the key step (Scheme 7) [45,46].…”

mentioning

confidence: 99%

Synthesis of pyrrolizidines and indolizidines by multicomponent 1,3-dipolar cycloaddition of azomethine ylides

Nájera

Sansano

2018

Pure and Applied Chemistry

View full text Add to dashboard Cite

Different multicomponent 1,3-dipolar cycloadditions (1,3-DC) of cyclic α-amino acid derivatives with aldehydes and dipolarophiles have been described as efficient and simple methodologies for the synthesis of the pyrrolidine unit of pyrrolizidines and indolizidines. When free cyclic α-amino acids are used, a thermal promoted decarboxylative process generates in situ the corresponding non-stabilized azomethine ylides, which afforded the corresponding pyrrolizidines and indolizidines with a hydrogen in the bicyclic units. This methodology has been employed to the synthesis of complex systems including spiro derivatives when ketones are used as carbonyl component. In addition, working with cyclic α-amino acid derived esters, the three-component 1,3-DC takes place under milder reaction conditions giving the corresponding pyrrolizidines and indolizidines with an alkoxycarbonyl group in the bridge adjacent carbon to the nitrogen. This methodology can be carried out by a double consecutive or stepwise 1,3-DC to provide pyrrolizidines via the precursor prolinates. The conformation of the azomethine ylide controls the endo/exo diastereoselectivity of the 1,3-DC.

show abstract

One-pot synthesis and theoretical calculation for trifluoromethylated pyrrolizidines by 1,3-dipolar cycloaddition with azomethine ylides and β-trifluoromethyl acrylamides

Cited by 17 publications

References 51 publications

Concise Synthesis of 3-(Aminomethyl)pyrrolizidines via an In(OTf)3-Mediated Ring Rearrangement of 2-[2-(1-Pyrrolin-2-yl)-alkyl]aziridines

Concise Synthesis of 3-(Aminomethyl)pyrrolizidines via an In(OTf)3-Mediated Ring Rearrangement of 2-[2-(1-Pyrrolin-2-yl)-alkyl]aziridines

The synthesis of polyfluoroalkyl substituted pyrroles as building blocks for obtaining fluorinated pyrrolidine-containing alkaloids

Synthesis of pyrrolizidines and indolizidines by multicomponent 1,3-dipolar cycloaddition of azomethine ylides

Contact Info

Product

Resources

About