1980
DOI: 10.1515/9783110829709
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Organische Chemie

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“…Nevertheless at pH 5.5 k off is certainly less than 5i10 −% s −" , and hence K d must be less than 0.1 mM. Like k obs for azide binding, k obs for formate binding varies with pH in a manner consistent with the rate of binding being mainly controlled by the concentration of formic acid ; the fit shown in Figure 3 (lower panel) (see the Experimental section for details) is constrained to the pK a of formic acid (3.77) [33].…”
Section: Formatementioning
confidence: 99%
“…Nevertheless at pH 5.5 k off is certainly less than 5i10 −% s −" , and hence K d must be less than 0.1 mM. Like k obs for azide binding, k obs for formate binding varies with pH in a manner consistent with the rate of binding being mainly controlled by the concentration of formic acid ; the fit shown in Figure 3 (lower panel) (see the Experimental section for details) is constrained to the pK a of formic acid (3.77) [33].…”
Section: Formatementioning
confidence: 99%
“…22 A formação da olefina contida no aduto de Knoevenagel é uma transformação comumente ensinada nos cursos básicos de química orgânica teórica, [23][24][25][26][27][28][29][30][31][32] mas raramente realizada em aulas experimentais, 33 em franco contraste com a sua aplicação em síntese orgânica. 34 O ácido de Meldrum é um derivado cíclico do ácido malônico, muito empregado em síntese orgânica, que é disponível comercialmente e também objeto de aula experimental de química orgânica.…”
Section: A Condensação De Knoevenagelunclassified
“…Nos procedimentos clássicos que empregam catá-lise básica, este mecanismo está bem estabelecido. [22][23][24][25][26][27][28][29][30][31][32] Nas reações de condensação de Knoevenagel do ácido de Meldrum em água, o ânion resultante da sua ionização é o nucleófilo, uma vez que o ácido de Meldrum se encontra parcialmente ionizado em água, pois seu pKa é 4,83 neste solvente (comparável ao do ácido acético, pKa 4,75). 42 Adicionalmente, o aldeído e sua forma protonada também devem ser levados em consideração, Esquema 4.…”
Section: Considerações Mecanísticasunclassified
“…In practice, the rate constant for breaking the C-H bond is 3 to 8 times higher than that for breaking a C-D bond. 118 Another possibility is if products differ by their ground energy and the reaction is ruled by thermodynamics, but not by kinetics as for boron. In aqueous solution, two boron species are present, B(OH) 3 and the B(OH) 4 À anion.…”
Section: Mass Fractionation Effects and Isotopic Variationsmentioning
confidence: 99%