Organozinc/Nickel(0)-Promoted Cyclizations of Bis-Enones

Nickel‐Catalyzed Reductive Cyclizations and Couplings

“…Little is known about the mechanism of the potentially interesting bis-enone cyclization, which involves a reductive cyclization/aldol addition sequence. The original report of this reaction suggested that the cyclization is initiated by oxidative addition of nickel(0) to a single enone (in analogy to Scheme 11), [26] although organozinc-promoted formation of a metallacycle is also possible. In contrast to alkynyl enones, which cleanly afford metallacycles upon treatment with [Ni(cod) 2 ] and tmeda, treatment of a bis-enone with a stoichiometric quantity of nickel(0) leads to simple coordination of the alkenes to nickel without cyclization.…”

Monitoring of Bt11 and Bt176 genetically modified maize in food sold commercially in Brazil from 2005 to 2007

“…Der Ringschluss von Bis(enonen) mit [Ni(cod) 2 ] als Katalysator und Organozinkverbindungen als Reduktionsmittel ist von uns untersucht worden (Schema ) 13b. 26 Beispielsweise wurden aus den Bis(enonen) 23 ein Isomer von Bicyclooctanol 24 (90 % Ausbeute) und eine 3:1‐Mischung zweier Diastereomere von 25 erhalten. Die Struktur der Organozinkverbindung ist für den Reaktionsverlauf entscheidend, denn mit reaktiveren sp 2 ‐hybridisierten Reagentien findet eine direkte konjugierte Tandemaddition statt, wie die Bildung von 26 mit PhLi/ZnCl 2 verdeutlicht (Schema ).…”

Nickel‐katalysierte reduktive Cyclisierungen und Kupplungen

“…Für die Bildung von p-Allylkomplexen aus Enonen, Nickel(0) und Trimethylsilylchlorid gibt es zahlreiche Beispiele, [24] Belege für die Umwandlung des p-Allylkomplexes 21 in Produkte Über den Mechanismus der Bis(enon)-Cyclisierung, bei der eine Reaktionsfolge aus reduktiver Cyclisierung und Aldoladdition auftritt, ist wenig bekannt. Ursprünglich wurde angenommen, dass die Reaktion durch oxidative Addition von Nickel(0) an ein Enonmolekül eingeleitet wird (analog zum Ablauf in Schema 11), [26] [35] Inzwischen wurde eine Reihe intermolekularer Kupplungen entwickelt, wobei sich Enin-Kupplungen in jüngsten Studien als besonders regioselektiv erwiesen haben.…”