Oxidation of Cholesterol II. Influence of The Nature of The 3β‐Ester Group on The Yield of 17‐Ketosteroid

Abstract

In een vorig artikel over cholesterol-oxidatie werd beschreven, dat chroomzuur-oxidatie van zuiver 5p, 6a-dibroomcholestanylacetaat een aanzienlijk hogere opbrengst aan 17-ketosteroide geeft, dan afbraak van het overeenkomstige 5a, 6P-isomeer.Bij proeven, uitgevoerd met het doe1 een verdere opbrengstverbetering te verkrijgen, werd waargenomen, dat het resultaat mede wordt bepaald door de aard van de estergroep op de 3P-plaats.Om verder inzicht hierin te verkrijgen werd een aantal (waaronder enige nog niet eerder beschreven) 5a, 6~-dibroomcholestan-3~-yl esters bereid en in oplossing gemutaroteerd. Elk der aldus verkregen evenwichtsniengsels werd vervolgens geoxideerd.De toegepaste oxidatiemethode was een verbetering van de vroeger beschrevene. Zij werd gevonden door in e n beperkt aantal experimenten eerst vele factoren te varieren volgens de statistische methode van Box en Wilson, en daarna lijnen van gelijke opbrengst te construeren volgens Leclercq.Van de door mutarotatie verkregen evenwichtsmengels geeft het dibroomcholestanylbenzoaat de hoogste opbrengst, doch een maximaal resultaat werd bereikt door oxidatie van zuiver SP, 6a-dibroomcholestan-3P-yl acetaat.Alle andere esters gaven lagere opbrengsten, in het bijzonder de di-esters. SUMMARYAn improved method of oxidation with chromic (VI) oxide of dibroniocholestanyl esters has been developed .Application of this technique to both pure SP, 6a-dibromocholestanyl acetate and benzoate, as well as to mixtures resulting from mutarotation of several laevorotating dibromocholestanyl esters gave yields of 17-ketosteroid which were considerably higher than those nientioned before.