Oxidation of Organic Compounds in Liquid Hydrogen Fluoride

Simons, J. H.; McArthur, R. E.

doi:10.1021/ie50447a626

Cited by 22 publications

(11 citation statements)

References 0 publications

Supporting

Mentioning

Contrasting

Unclassified

Order By: Relevance

“…Numerous experimental results supported this mechanism. Several research groups observed that dehydrogenation of certain aromatic compounds can occur not only in the presence of AlCl 3 and similar Lewis acids, but also in media such as anhydrous HF34, 35 or PhSO 3 H,30 while radical cations cannot be formed under such conditions. Baddeley and Kenner observed that the presence of hydrogen chloride is essential for the synthesis of benzanthrone ( 11 ) to occur 29.…”

Section: Mechanistic Considerationsmentioning

confidence: 99%

Comparison of Oxidative Aromatic Coupling and the Scholl Reaction

et al. 2013

View full text Add to dashboard Cite

Does the dehydrogenative coupling of aromatic compounds mediated by AlCl3 at high temperatures and also by FeCl3, MoCl5, PIFA, or K3[Fe(CN)6] at room temperature proceed by the same mechanism in all cases? With the growing importance of the synthesis of aromatic compounds by double C-H activation to give various biaryl structures, this question becomes pressing. Since some of these reactions proceed only in the presence of non-oxidizing Lewis acids and some only in the presence of certain oxidants, the authors venture the hypothesis that, depending on the electronic structure of the substrates and the nature of the "catalyst", two different mechanisms can operate. One involves the intermediacy of a radical cation and the other the formation of a sigma complex between the acid and the substrate. The goal of this Review is to encourage further mechanistic studies hopefully leading to an in-depth understanding of this phenomenon.

show abstract

Section: Mechanistic Considerationsmentioning

confidence: 99%

Comparison of Oxidative Aromatic Coupling and the Scholl Reaction

et al. 2013

View full text Add to dashboard Cite

show abstract

“…A combined addition-elimination mechanism results finally in the total displacement of fluorine and the formation of a carboxylic group [391]. (223) Strong acids hydrolyze the trifluoromethyl group to a carboxylic group under vigorous conditions [392][393][394]. …”

Section: Hydrolysis Of Difluoromethylene Groupmentioning

confidence: 99%

Organic Fluorine Chemistry

Hudlický

1971

View full text Add to dashboard Cite

“…Zahlreiche experimentelle Befunde stützten diesen Mechanismus. Mehrere Gruppen beobachteten, dass eine Dehydrierung bestimmter aromatischer Verbindungen nicht nur in Gegenwart von AlCl 3 und ähnlichen Lewis‐Säuren auftreten kann, sondern auch in Medien wie wasserfreiem HF34, 35 oder PhSO 3 H,30 während Radikalkationen unter solchen Bedingungen nicht gebildet werden können. Baddely und Mitarbeiter beobachteten, dass die Anwesenheit von Chlorwasserstoff für die Synthese von Benzanthron ( 11 ) essenziell ist 29.…”

Section: Mechanistische üBerlegungenunclassified

Oxidative aromatische Kupplung und Scholl‐Reaktion im Vergleich

et al. 2013

View full text Add to dashboard Cite

Läuft die durch AlCl3 bei hoher Temperatur und auch durch FeCl3, MoCl5, PIFA oder K3[Fe(CN)6] bei Raumtemperatur vermittelte, dehydrierende Kupplung aromatischer Verbindungen in allen Fällen nach dem gleichen Mechanismus ab? Durch die wachsende Bedeutung der Synthese aromatischer Verbindungen durch doppelte C‐H‐Aktivierung, die zu unterschiedlichen Biarylen führt, wird diese Frage dringlicher. Da einige dieser Reaktionen nur in Gegenwart nichtoxidierender Lewis‐Säuren ablaufen und andere nur in Gegenwart bestimmter Oxidationsmittel, wagen die Autoren die Hypothese, dass abhängig von der elektronischen Struktur der Substrate und der Natur des “Katalysators” zwei unterschiedliche Mechanismen ablaufen können. Der eine verläuft über ein Radikalkation als Intermediat, der andere über die Bildung eines Sigma‐Komplexes zwischen Säure und Substrat. Das Ziel dieses Aufsatzes ist es, weitere mechanistische Studien anzuregen, die zu einem eingehenden Verständnis dieses Phänomens führen sollen.

show abstract

Oxidation of Organic Compounds in Liquid Hydrogen Fluoride

Abstract: Perfluoro-1,3-dimethylcyclohexane 99-100 400 395 Usil3ir,7(

Cited by 22 publications

References 0 publications

Comparison of Oxidative Aromatic Coupling and the Scholl Reaction

Comparison of Oxidative Aromatic Coupling and the Scholl Reaction

Organic Fluorine Chemistry

Oxidative aromatische Kupplung und Scholl‐Reaktion im Vergleich

Contact Info

Product

Resources

About