Oxidative Carbonylierungen: Organometallverbindungen (RM) oder Kohlenwasserstoffe (RH) als Nucleophile

Abstract

Oxidative Carbonylierungen haben in den letzten Jahren ein breites Interesse geweckt, und insbesondere die Synthese von Carbonat‐ und Harnstoffderivaten durch oxidative Carbonylierung von Alkoholen und Aminen wurde intensiv untersucht. Eine neuartige Entwicklung ist die direkte Verwendung von Organometallverbindungen (RM) und Kohlenwasserstoffen (RH) als Nucleophile zum Aufbau einer C‐C‐Bindung in oxidativen Carbonylierungen. Dieser Kurzaufsatz stellt diese neue Art der oxidativen Carbonylierung vor.

Ohne dirigierende Gruppen: übergangsmetallkatalysierte C‐H‐Aktivierung einfacher Arene

“…[81,82] ¾hnliche Reaktivität wurde auch für die Verwendung von Rhodium-Katalysatoren beschrieben, wobei die Substratbreite zurzeit noch gering ist. [83] Einen alternativen Weg repräsentiert die dehydrierende Kupplung von Arenen mit Ameisensäure.…”

Cu‐Catalyzed Hydroxymethylation of Unactivated Alkyl Iodides with CO To Provide One‐Carbon‐Extended Alcohols

“…[3] Additionally, recent advances by Krische and co-workers have enabled hydroxymethylation reactions of allenes and dienes using methanol directly as the C 1 source. Carbonylative coupling reactions of C(sp 2 )ÀXe lectrophiles are well known using precious-metal catalysts, [5][6][7] including reductive carbonylation to produce aryl aldehydes (Scheme 1c), but hydroxymethylation reactions of C(sp 2 ) À Xsubstrates with abundantly available C 1 feedstocks have not been observed. [4] Ac omplementary strategy to these hydroxymethylation reactions of alkenes and other p-systems would be hydroxymethylation of electrophiles such as alkyl and aryl halides.…”

Palladium‐Catalyzed Alkoxycarbonylation of Conjugated Dienes under Acid‐Free Conditions: Atom‐Economic Synthesis of β,γ‐Unsaturated Esters

“…

Carbonylation reactions constitute important methodologies for the synthesis of all kinds of carboxylic acid derivatives. [2] In this respect, the transition-metal-catalyzed carbonylation of allylic compounds is of considerable interest for the synthesis of versatile b,g-unsaturated carboxylic acid derivatives. Here, a benign palladium-based catalyst system for the alkoxycarbonylation of conjugated dienes under acid-free conditions has been developed.

…”