P‐H‐funktionelle Phosphenium‐Komplexe [C₅R₅(OC)₂W n P(H)R′] (R′  tBu, sMes): Synthese, Isomerisierung und Transformation in Hydridokomplexen mit einem tBuP(H)OH‐Liganden

Abstract

Die einfach zugänglichen P‐H‐funktionellen Halbsandwich‐Phosphenium‐Komplexe 1 (R  tBu, sMes) zeichnen sich durch eine hohe Reaktivität der P‐H‐ oder der WP‐Bindung aus. Sie ist die Grundlage für die zu den Hydridokomplexen 2 und 3 führenden Isomerisierungs‐ bzw. Additionsreaktionen.

Nucleophilic Phosphinidene Complexes: Access and Applicability

“…[35] Dehydrohalogenation of phosphine complex 35 with triethylamine gave phosphide complex 36, which underwent a 1,2-H shift in the presence of KOtBu, likely by a deprotonation-reprotonation sequence, to yield the evidently preferred phosphinidene complex [Cp(CO) 2 HW=PÀMes*] (37). Whereas this product eluded isolation, it was characterized by its chemical shift at d = 819.9 ppm ( 1 J PW = 123 Hz) in the 31 P NMR spectrum and a hydride signal in the 1 H NMR spectrum at d = À10.03 ppm.…”

Nucleophile Phosphinidenkomplexe: Synthese und Anwendungen

“…Malish et al. lieferten den spektroskopischen Nachweis einer baseninduzierten 1,2‐Wasserstoff‐Verschiebung unter Bildung eines Phosphinidenkomplexes (Schema ) 35. Eine Dehydrohalogenierung des Phosphankomplexes 35 mit Triethylamin ergab den Phosphidkomplex 36 , der in Gegenwart von KO t Bu eine 1,2‐H‐Verschiebung – vermutlich über eine Abfolge von De‐ und Reprotonierung – zum Phosphinidenkomplex [Cp(CO) 2 HWPMes*] ( 37 ) durchlief.…”

Phosphenium-Komplexe, XXIX [1]. [4+2]-Cycloadditionen von Phospheniumkomplexen des Typs Cp(OC)2W = PR2(R = Alkyl, Aryl) mit 2,3-Dimethylbutadien / Phosphenium Complexes, XXIX [1], [4+2]-Cycloaddition of Phosphenium Complexes of the Type Cp(OC)2W=PR2 (R = Alkyl, Aryl) with 2,3-Dimethylbutadiene

“…Zukünftige Studien werden die Möglichkei ten zur regio-und stereochemischen Steuerung des Kopplungsprozesses durch das Übergangsmetallfragment und mit unterschiedlich substituierten 1,3-Dienen zum Gegenstand haben. Außerdem wird demnächst über die weiterführenden Aspekte der [4+2]-Cycloaddition[16] bei Einsatz PH-funktioneller Phosphenium-Komplexe Cp(OC)2W=P(H)R[17,18] berichtet werden.…”