Palladium-Catalyzed Aryl C−H Bonds Activation/Acetoxylation Utilizing a Bidentate System

Abstract

A palladium-catalyzed aryl C-H bonds activation/acetoxylation reaction utilizing a bidentate system has been explored. This transformation has been applied to a wide array of pyridine and 8-aminoquinoline derivatives and it exhibits excellent functional group tolerance.

Transition‐Metal‐Catalyzed Acyloxylation: Activation of C(sp2)–H and C(sp3)–H Bonds

“…According to the authors, bidentate coordination allows for the formation of only two five‐membered palladacycles – 103 / 104 – as intermediates that would form rapidly for substrates with high electron density (Scheme ). Attempted extension of this reaction to functionalize unactivated C(sp 3 )–H proved unsuccessful …”

8-Aminoquinoline

“…Reactions generally proceed in good yields (Scheme 11). 13 ortho-Silylation and germanylation have been accomplished using 8-aminoquinoline amides bearing β-sp 2 C-H bonds. Using disilanes and digermanes in fair to good yields of the silylated or germanylated products could be obtained and broad functional group tolerance was observed (Scheme 12).…”

Katalytische Funktionalisierung von C(sp2)‐H‐ und C(sp3)‐H‐Bindungen unter Verwendung von zweizähnigen dirigierenden Gruppen

“…[18] Ein ähnliches Protokoll wurde auch von Liang et al genutzt (Schema 27), um die palladiumkatalysierte Acetoxylierung von C(sp 2 )-H-Bindungen von Arylsubstraten unter Verwendung von 8-Aminochinolin oder einem Picolinamid als zweizähnige dirigierende Gruppe durchzuführen. [34] Mit Substraten ohne ortho-Substituenten führte die Reaktion zu difunktionalisierten Acetoxyverbindungen, wenn zwei ¾qui-valente Oxidationsmittel unter harschen Reaktionsbedingungen eingesetzt wurden.…”