Palladium-catalyzed asymmetric 1,3-dipolar cycloaddition of nitrones to olefins

Asymmetric 1,3-dipolar cycloadditions of acrylamides

“…153,154 Late transition metal complexes such as palladium are advantageous as they do not require strictly anhydrous conditions. Employment of the (S)-TolBINAP ligand in the palladium complex 70 led to an endo:exo ratio of up to 93:7, with excellent enantioselectivity for both isomers (entries 22-24, Table 3).…”

Asymmetric Metal‐Catalyzed 1,3‐Dipolar Cycloaddition Reactions

“…Nevertheless, Furukawa et al succeeded in applying the relative soft metal palladium as catalyst for the 1,3-dipolar cycloaddition reaction between 1 and 19a (Scheme 6.36) [79,80]. They applied the dicationic Pd-BINAP 54 as the catalyst, and whereas this type of catalytic reactions is often carried out at rt or at 0 8C, the reactions catalyzed by 54 required heating at 40 8C in order to proceed.…”

Palladiumkatalysierte enantioselektive organische Umsetzungen

“…Als erstes Beispiel einer asymmetrischen 1,3-Dipolaren Cycloaddition führt die Umsetzung eines Nitrons mit N-Carbonyl-1,3-oxazolidin-2on-substituierten Alkenen in Gegenwart von kationischen (S)-BINAP-Pd II -Komplexen zu persubstituierten Isoxazolinen, und zwar in ebenso hohen Ausbeuten wie Enantioselektivitäten ( 91 % ee). [15] Kürzlich wurde von Alper et al [16] die Die Enincycloisomerisierung wurde von Trost et al [17] zu einer leistungsfähigen Methode für cyclische und polycyclische Verbindungen entwickelt. Während frühere Ergebnisse mit chiralen Carbonsäuren (Mosher-Säure a-Methoxy-atrifluormethylphenylessigsäure (MTPA)) mit überwiegend niedrigen Induktionen [18] durch den Gebrauch von Amiddiphosphanliganden verbessert werden konnten, [19] führen hocheffiziente Liganden wie die trans-koordinierenden (S,S)-(R,R)-TRAP-Bisferrocenyldiphosphane zu den Fünfringheterocyclen 13 mit besten Induktionen [95 % ee;…”