Palladium complexes with ethylene-bridged bis(N-heterocyclic carbene) for C–C coupling reactions

Lee, Hon Man; Lu, Chi Ying; Chen, Chih Yuan; Chen, Wen Ling; Lin, Hung Ching; Chiu, Pei Ling; Cheng, Pi

doi:10.1016/j.tet.2004.04.070

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“…Quarternary ammonium bromides, such as TBAB, were found to be highly beneficial. The relatively low activity of 92 was later confirmed independently by Lee et al [169] as well as Biffis and co-workers. [241] Lee and co-workers explored a range of N-benzyl-substituted chelating, doubly ligated Pd-NHC complexes.…”

Section: Carbopalladations Of Alkenes and The Heck-mizoroki Reactionmentioning

confidence: 60%

Palladium Complexes of N‐Heterocyclic Carbenes as Catalysts for Cross‐Coupling Reactions—A Synthetic Chemist's Perspective

2007

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Palladium-catalyzed C-C and C-N bond-forming reactions are among the most versatile and powerful synthetic methods. For the last 15 years, N-heterocyclic carbenes (NHCs) have enjoyed increasing popularity as ligands in Pd-mediated cross-coupling and related transformations because of their superior performance compared to the more traditional tertiary phosphanes. The strong sigma-electron-donating ability of NHCs renders oxidative insertion even in challenging substrates facile, while their steric bulk and particular topology is responsible for fast reductive elimination. The strong Pd-NHC bonds contribute to the high stability of the active species, even at low ligand/Pd ratios and high temperatures. With a number of commercially available, stable, user-friendly, and powerful NHC-Pd precatalysts, the goal of a universal cross-coupling catalyst is within reach. This Review discusses the basics of Pd-NHC chemistry to understand the peculiarities of these catalysts and then gives a critical discussion on their application in C-C and C-N cross-coupling as well as carbopalladation reactions.

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Section: Carbopalladations Of Alkenes and The Heck-mizoroki Reactionmentioning

confidence: 60%

Palladium Complexes of N‐Heterocyclic Carbenes as Catalysts for Cross‐Coupling Reactions—A Synthetic Chemist's Perspective

2007

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“…Durch 1 H-NMR-Spektroskopie und ESI-MS wies die Gruppe um Cavell die Produkte der reduktiven Eliminierung des NHCLiganden (1-substituierte Imidazoliumsalze) nach, ebenso wie alle postulierten Aryl-oder Alkylpalladium-Zwischenstufen im Heck-Mizoroki-Katalysezyklus. [145] Erwähnenswert ist, dass der Katalysator aus der ursprünglichen Arbeit von Herrmann et al [4,105] [169] und von Biffis et al [241] bestätigt. Lee und Mitarbeiter erforschten eine Reihe von zweifach ligierten NHC-Pd-Komplexen mit N-Benzyl-substituierten Chelatliganden.…”

Section: G Organ Et Alunclassified

“…[259] Ausgesprochen viele Arylbromide wurden in hohen Ausbeuten mit n-Butylacrylat gekuppelt (28, Schema 80), darunter aktivierte, nichtaktivierte und sogar desaktivierte (zweifach ortho-substituierte) Arylbromide. Umgekehrt reagierte para-Bromtoluol (27) [169] Andere NHC-Pd-Prä-katalysatoren brachten bei der Heck-Mizoroki-Arylierung von einfachen Chlorarenen niedrige Ausbeuten (3-35 %). [49,245,258,261,264] Die Gruppen um Andrus und Beller untersuchten auch weniger übliche Abgangsgruppen.…”

Section: G Organ Et Alunclassified

Aus der Sicht des Synthetikers: Palladiumkomplexe N‐heterocyclischer Carbene als Katalysatoren für Kreuzkupplungen

2007

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Palladiumkatalysierte C‐C‐ und C‐N‐Kupplungen zählen zu den vielseitigsten und leistungsfähigsten Syntheseverfahren. Seit 15 Jahren erfreuen sich die N‐heterocyclischen Carbene (NHCs) wachsender Beliebtheit als Liganden für palladiumvermittelte Kreuzkupplungen und ähnliche Methoden. Sie sind in vielerlei Hinsicht den üblichen tertiären Phosphanen überlegen. Weil NHCs stark σ‐elektronenschiebend sind, können sie auch anspruchsvolle Substrate zu oxidativen Insertionen bewegen. Andererseits führen ihre Sperrigkeit und ihre besondere Topologie zu einer raschen reduktiven Eliminierung. Schließlich tragen die starken Pd‐NHC‐Bindungen zur hohen Stabilität der aktiven Spezies bei – auch bei niedrigen Ligand/Pd‐Verhältnissen und hohen Temperaturen. Wenn erst stabile, anwenderfreundliche und leistungsstarke NHC‐Pd‐Präkatalysatoren kommerziell verfügbar sind, liegt das Ziel eines universellen Kreuzkupplungskatalysators in greifbarer Nähe. Dieser Aufsatz beschreibt zunächst die chemischen Grundlagen zu den NHC‐Pd‐Komplexen, um ihre Besonderheiten kennenzulernen. Anschließend folgt eine umfassende Diskussion zur Anwendung dieser Katalysatoren in C‐C‐ und C‐N‐Kreuzkupplungen sowie in der Carbopalladierung.

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“…Ltd. (Mumbai, India) and were used without further purification. The 1-i-propylimidazole [16] and 1-benzylimidazole [17] were prepared according to the literature procedures.…”

Section: General Proceduresmentioning

confidence: 99%

Design of nickel chelates of tetradentate N-heterocyclic carbenes with subdued cytotoxicity

Ray

Asthana

Tanski

et al. 2009

Journal of Organometallic Chemistry

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Palladium complexes with ethylene-bridged bis(N-heterocyclic carbene) for C–C coupling reactions

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Palladium Complexes of N‐Heterocyclic Carbenes as Catalysts for Cross‐Coupling Reactions—A Synthetic Chemist's Perspective

Palladium Complexes of N‐Heterocyclic Carbenes as Catalysts for Cross‐Coupling Reactions—A Synthetic Chemist's Perspective

Aus der Sicht des Synthetikers: Palladiumkomplexe N‐heterocyclischer Carbene als Katalysatoren für Kreuzkupplungen

Design of nickel chelates of tetradentate N-heterocyclic carbenes with subdued cytotoxicity

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