[Pd(PPh₃)₄]‐Catalyzed Diastereoselective Synthesis of trans‐1,2‐Diazetidines from 2,3‐Allenyl Hydrazines and Aryl Halides

Abstract

Spannung, welche Spannung? Durch Pd0‐katalysierte Cyclisierung einfach zugänglicher und verschiedenartig substituierter 2,3‐Allenylhydrazine mit Arylhalogeniden wurden 1,2‐Diazetidine mit zwei Chiralitätszentren hoch regio‐ und diastereoselektiv zugänglich (nur trans; siehe Schema). Optisch aktive 1,2‐Diazetidine entstanden, wenn enantiomerenangereicherte 2,3‐Allenylhydrazine eingesetzt wurden.

Transition Metal-Catalyzed Intramolecular Amination and Hydroamination Reactions of Allenes

“…In 2008, Ma and co-workers reported the regio-and trans-diastereoselective intermolecular coupling/intramolecular amination of 2,4-unsubstituted 2,3-allenyl-hydrazines 111 with aryl iodides providing the trans-1,2-diazetidines 112 (Scheme 66). 71 Conversely, carrying out the reaction in the same conditions on substrates bearing a substituent in 2-position, a different regioselectivity was observed with formation of the 2,3-dihydro-1H-pyrazoles 113. 72…”

Allenes in Catalytic Asymmetric Synthesis and Natural Product Syntheses

“…[145] A related process involving the formation with a p-allylpalladium intermediate through a hydropalladation step and interception by intramolecular trapping by a carbon nucleophile is also known. [146] This strategy has been explored for the synthesis of a series of heterocycles, such as g-butenolides, glactams, g-iminolactones, vinylic epoxides, 4-amino-2-alkenols, 2-amino-3-alkenols, 2,5-dihydrofurans, furans, vinylic cyclopropanes, cyclopentenes, trans-1,2-diazetidines, [147] 2,3dihydro-1H-pyrazoles, [148] and nine-to twelve-membered rings, [149] from the reaction of aryl halides with allenes containing a nucleophilic function in the a position. A .…”

Poly(1,4‐cyclohexylenedimethylene‐1, 4‐cyclohexanedicarboxylate): analysis of parameters affecting polymerization and cis–trans isomerization

“…Diese Strategie wurde in der Synthese einer Reihe von Heterocyclen aus Allenen mit einer nukleophilen Funktion in α‐Stellung und Arylhalogeniden angewendet, z. B. für γ‐Butenolide, γ‐Lactame, γ‐Iminolactone, Vinylepoxide, 4‐Amino‐2‐alkenole, 2‐Amino‐3‐alkenole, 2,5‐Dihydrofurane, Furane, Vinylcyclopropane, Cyclopentene, trans ‐1,2‐Diazetidine,147 2,3‐Dihydro‐1 H ‐pyrazole148 oder neun‐ bis zwölfgliedrige Ringe 149. Durch eine Pd 0 ‐katalysierte Dreikomponentenreaktion mit doppelter Addition und Cyclisierung gelang die stereoselektive Synthese von cis ‐Pyrrolidin‐Derivaten aus einem 2‐(2,3‐Allenyl)malonat, Iodbenzol und einem Imin 150.…”