Periodic mesoporous organosilica incorporating a catalytically active vanadyl Schiff base complex in the framework

Baleizão, Carlos

doi:10.1016/j.jcat.2004.01.016

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“…In this way, Corma and co-workers prepared the first family of well-ordered chiral mesoporous organosilicas (ChiMOs) by introducing, in a one-pot synthesis, chiral vanadyl salen complexes into the walls of hybrid materials with M41S periodicity (figure 11). This specific ChiMO catalyst induced 30 per cent enantioselectivity in the cyanosilylation of benzaldehyde (Baleizao et al 2003a(Baleizao et al ,b, 2004.…”

Section: (C) Pmos Containing Chiral Single Sitesmentioning

confidence: 98%

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Hybrid organic–inorganic structured materials as single-site heterogeneous catalysts

2012

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Catalyst selectivity is associated with well-defined homogeneous active sites. Transition metal complexes and organocatalysts are highly active and selective in the homogeneous phase, and their heterogenization by incorporating them into inorganic solid materials allows combining their excellent catalytic activity with improved separation, recovering and recycling properties. In this article, we present the structural characteristics and catalytic properties of hybrid organic-inorganic materials in which the molecular catalysts are part of the inorganic structure, emphasizing the possibilities of periodic mesoporous hybrid materials and coordination polymers as single-site solid catalysts.

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Section: (C) Pmos Containing Chiral Single Sitesmentioning

confidence: 98%

“…Following this approach, García and co-workers prepared other attractive chiral periodic mesoporous organosilica, ChiMO, using as the organic-inorganic precursor bis-silylated tartramide derived from L-(+)-dimethyl tartrate (Baleizao et al 2003a(Baleizao et al ,b, 2004. Figure 12.…”

Section: (C) Pmos Containing Chiral Single Sitesmentioning

confidence: 99%

Hybrid organic–inorganic structured materials as single-site heterogeneous catalysts

2012

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“…PMO with an MCM -41 -like structure was synthesized following a cosynthetic approach by Garcia and co -workers [13] .…”

Section: Cosynthetic Strategiesmentioning

confidence: 99%

“…As another example, solid -state 29 Si MAS NMR has been used to confi rm the successful incorporation of a chiral vanadyl Schiff base complex having two terminal trimethoxysilyl groups peripheral to the ligand into a PMO material, leading to an effi cient enantioselective heterogeneous catalyst for the cyanosilylation of carbonyl groups. The 29 Si NMR spectrum of the material shows the presence of T 3 silicon atoms [ -CH 2 -Si(OSi = − ) 3 ] originating from the complete condensation reaction of the T 0 groups [ -CH 2 -Si(OR) 3 ] of the ligand: this represents clear evidence that the Si atoms of the ligand are covalently attached to the silicate framework [13] . Chiral ligands often contain heteroatoms that can be monitored by means of NMR spectroscopy.…”

Section: Nuclear Magnetic Resonancementioning

confidence: 99%

Synthesis and Characterization of Supported Chiral Catalysts

Aprile

Garcı́a

Pescarmona

2011

Catalytic Methods in Asymmetric Synthesis

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“…109 En nuestro caso se sintetiza un derivado del carbapaladaciclo con dos grupos alcoxisilano terminales. Este material presenta actividad catalítica para la reacción de Suzuki entre bromuros de arilo y el ácido fenilborónico en agua.…”

Section: Preparación De Polímeros Insolubles Por Copolimerización De unclassified

Compuestos de Paladio soportados en distintos materiales. Aplicación en Catálisis heterogénea

Perez¹

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Su propiedad más importante es la de adsorber gases, especialmente el H 2 (hasta 900 veces su volumen a temperatura ambiente), lo que ha condicionado claramente su uso químico desde su decubrimiento.Además del estado metálico descrito, el paladio puede prepararse 32 en tres estados de división en los que se encuentran activadas sus propiedades catalíticas: el musgo de paladio, 33 que se obtiene calcinando el paladocloruro de amonio; el negro de paladio, que se origina por reducción de sus compuestos solubles con clorhidrato de hidroxilamina en medio alcalino: y el paladio coloidal, 34 de color rojo en suspensión acuosa, que se obtiene por reducción con hidracina o por reducción electrolítica de una sal de paladio en medio alcalino. Propiedades redoxLa estructura electrónica más externa del paladio es 5s 2 4d 10 y tiende a actuar con valencias +2 y +4. A diferencia del platino, en medio acuoso tiende siempre a valencia +2, que es la más estable. El potencial del sistema Pd(II)/Pd(0) es muy elevado en todo el margen de pH, sobre todo en medio ácido. Por consiguiente, el metal es muy 4 poco reductor y se disuelve con dificultad; a pesar de ello es el elemento más fácilmente oxidable entre los metales de la mena de platino: rutenio, osmio, rodio, paladio, iridio y platino.El Pd(II) es bastante oxidante, por lo que se reduce con facilidad.El Pd(IV), debido a su carácter muy ácido y muy oxidante, no existe en disolución acuosa. , que al igual que la forma tetraclorada forma sales con muchos cationes monovalentes. Aplicaciones actuales: uso como catalizador y usos industrialesLa principal aplicación del paladio es su uso como catalizador, principalmente en reacciones de hidrogenación/deshidrogenación, debido a su capacidad de adsorber gas H 2 . 23,36,37 A temperatura ambiente el Pd absorbe hasta 900 veces su volumen de hidrógeno; posiblemente se forme PdH 2 , aunque no está claro si es un verdadero compuesto. Las disoluciones coloidales de paladio absorben hasta 3000 veces su volumen de hidrógeno. Esta misma propiedad físico-química determina su uso como filtro en el escape de gases en los motores de explosión, en la llamada "fusión fría" o la purificación del propio gas H 2 . La misma alta capacidad de adsorción ocurre con el monóxido de carbono, lo que ha permitido la utilización de PdCl 2 como detector de CO.El paladio forma aleaciones dúctiles con muchos metales, siendo especialmente conocida su aleación con oro, la conocida como oro blanco, muy usual en joyería. Otras aleaciones usadas son con plata y cobre, muy duras y estables a la corrosión, frecuentes en odontología (prótesis), relojería y contactos eléctricos.Pero, sin duda alguna, la aplicación donde el paladio es objeto de estudio desde su descubrimiento y con una mayor capacidad potencial de aplicación es la catálisis química. Ya desde su descubrimiento se comprobó su alta capacidad de adsorber gases, especialmente hidrógeno. Esta propiedad también es la base de su capacidad hidrogenadora, especialmente de dobles y triples enlaces C-C, con los cuales tamb...

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Periodic mesoporous organosilica incorporating a catalytically active vanadyl Schiff base complex in the framework

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