Phosphine chalcogenide complexes of antimony(III) halides

Abstract

Three series of phosphine chalcogenide complexes of the antimony(III) halides SbX 3 (X = F, Cl, Br, or I) have been synthesized and characterized by spectroscopic and crystallographic methods. Complexes of the generic formulae (Cy 3 PO)SbX 3 (X = F (1a), Cl (1b), or Br (1c)), (Cy 3 PO) 2 SbX 3 (X = F (2a), Cl (2b), or Br (2c)), and (Cy 3 PS)SbX 3 (X = Cl (3b), Br (3c), or I (3d)) were synthesized via the treatment of solutions of SbX 3 with OPCy 3 and SPCy 3 , respectively. Derivatives of (Cy 3 PO)SbX 3 were characterized by single crystal X-ray diffraction for 1a and 1b and crystallize as dimers through symmetry related intermolecular Sb-X interactions, providing the first structurally characterized examples of this class of complex. Derivatives of (Cy 3 PS)SbX 3 (3b-3c) adopt analogous dimeric structures in the solid state. The solid-state structure of (Cy 3 PO) 2 SbCl 3 (2b) is consistent with the previously reported structures of bis-phosphine oxide complexes of antimony(III), with a square pyramidal Sb center and cis-configured OPCy 3 ligands. The phosphine chalcogenide complexes of SbX 3 display configurations that are consistent with the perceived trans-labilizing properties of the ligands/substituents. Résumé: Nous avons synthétisé trois séries de complexes formés à partir de chalcogénures de phosphine et d'halogénures d'antimoine(III), SbX 3 (X = F, Cl, Br ou I), et les avons caractérisés à l'aide de méthodes spectroscopiques et cristallographiques. Les complexes de formules génériques (Cy 3 PO)SbX 3 (X = F (1a), Cl (1b), ou Br (1c)), (Cy 3 PO) 2 SbX 3 (X = F (2a), Cl (2b), ou Br (2c)) et (Cy 3 PS)SbX 3 (X = Cl (3b), Br (3c), ou I (3d)) ont été préparés par traitement de solutions de SbX 3 avec OPCy 3 et SPCy 3 , respectivement. Les dérivés de type (Cy 3 PO)SbX 3 ont été caractérisés par diffraction des rayons X d'un cristal unique des complexes 1a et 1b, lesquels se cristallisent sous forme de dimères en raison d'interactions intermoléculaires Sb-X attribuables à la symétrie, ce qui en fait les premiers exemples structurellement caractérisés de cette classe de complexes. Les dérivés de type (Cy 3 PS)SbX 3 , les complexes 3b-3c, adoptent à l'état solide des structures dimériques analogues. La structure à l'état solide du complexe (Cy 3 PO) 2 SbCl 3 (2b) correspond aux structures de complexes formés d'oxyde de bis-phosphine et d'antimoine(III) qui ont été décrites précédemment dans la littérature et se caractérise par un atome central d'antimoine à géométrie pyramidale à base carrée et des ligands OPCy 3 de configuration cis. Les complexes formés de chalcogénures de phosphine et de SbX 3 présentent des configurations qui sont compatibles avec l'effet « trans » que l'on attribue aux ligands ou aux substituants. [Traduit par la Rédaction]