Photopolymerisationsreaktionen konnen in Schichten quantitativ mit einem billigen isoperibolen Warmeleitungscalorimeter verfolgt werden, wenn eine numerische Korrektur der MeBdaten erfolgt. Die dazu notwendigen Prozeduren werden mit Hilfe der Ubertragungstheorie abgebildet. Sie verlangen eine einmalige Eichung des Gerates mit einem Warmenadelimpuls. Die durch Benzoin-iso-propylether initiierte radikalische Photopolymerisation von Butandiol-l,4dimethacrylat in Poly(vinylpyrro1idon)-Schichten (etwa 20 p.m Schichtdicke) erreicht in Luftatmosphare einen Monomerumsatz von SOY0, der nicht von der Ausgangsmonomerkonzentration abhangt. Der Exponent der Lichtintensitat variiert mit dem Umsatzgrad, ist aber stets kleiner als 0,5. Die Bruttopolymerisationsgeschwindigkeit steigt anfanglich stark an und fallt nach Erreichen eines Maximums bei 25yoigem Umsatz stark ab. @omounuyuuposannbce p e a q u u noauwepuaayuu u npeepaqenus nonuaepoe. Yacmb 29. Kunemuuecme uccaeao-@anus pa8ukawanoE ~omonoauwepuaayuu 6ymanauoa-1 ,I-auwemar;puaama e naenkax u3 noJcueunuanupponuaona c noaoqbm uaonepu6oabnoso K m o p w e m p a XOA peaKqnfi @oTononHMepHeaqnn B n n e m a x MOXHO KonmecweHHo Ha6~110naTb c noMcqbm HeAoporocToRqero ~3 o n e p~6 o n b~o r o KaJIOpHMeTpa, eCJIH npH 3TOM npOHCXOA11T YHCJIeHHaH KOpPeHTHpOBKa pe3yJIbTaTOB H3MepeHH#. H e o G x o~~~b~e AJIH 3 T O r 0 OIIepaq1111 0IIHCbIBaH)TCR C I I O M O q b H ) TeOp1111 IIepeHOCa. AJIR 3TOr0 HeO6XOAHMa KaJI116pOBKa npa6opa KOPOTKHM TenJIOBbIM 11MIIyJlbCOM. UHHqHHPYeMaR 6eH30tiH-H30IlpOnHJIOBbIM B@HPOM paAnKanbHaR @OTO-llOnHMepH3aIJZ4FI 6 y T a H~H O J I -l , 4 -A 1 1 M e T a K p I m l T a B IIJIeHHaX 113 IIOJIHBHHHJIlIHppOJIEi~OHa ( T O J I q H H a npH6JlH311TeJlbHO 20 pm) AOCTElraeT B aTMOC@epe B03AyXa 6O%-oro IIpeBpaqCHHR MOHOMepa, IIPHYeM He3aBHCHMO OT HaYaJIbHO# KOHqeHTPaIJ1111 MOHOMepa. nOKa3aTeJIb HHTeHCEIBHOCTI CBeTa H3MeHReTCR CO CTeneHbH) IIpeBpaqeHITfI, OCTaeTCR OAHaKO MeHbIUe, YeM 0,5. CyMMapHaR CHOPOCTb IIOJIHMepH3aq1111 K HagaJIe CnJIbHO paCTeT, 3aTeM OAHaKO pe3HO nmaeT no AocTnxemm MaKcHMyMa npn 2 5 % -0~ npespaqeHw.
Light induced polymer and polymerization reactions. 29. Kinetical studies of the radical photopolymerization of butandiol 1,4-dimethacrylat in poly(viny1 pyrrolidone) layers by means of an isoperibolic calorimeterPhotopolymerization reactions can be followed in layers by means of an isoperibolic calorimetcr, provided the experimental data are properly corrected. This can be achieved with the help of the transfer theory, involving an initial calibration of the calorimeter with a temperature needle impuls. The benzoin iso-propyl ether initiated radical photopolymerization of butanediol 1,4-dimethacrylat in poly(viny1 pyrrolidone) layers gives, in aerobic condition, 60% polymer yield, which is independent of the initial monomer concentration. The exponent of the light intensity changes with the degree of polymerization, but is always less than 0.5. The polymerization rate increases sharply a t the beginning, reaches a maximum by about 25% conversion and than decr...
