Photochemische Olefin‐Oxiran‐Cyclodimerisierung

Fe-FeAbstand durch die Winkelerfordernisse am Bruckenatom bestimmt oder ist es eine Metall-Metall-Bindung mit einem optimalen Bindungsabstand, die die Winkel beeinfluat 7 N-Brucken sind mit den kurzesten bekannten Abstanden zwischen Fe0-Atomen. 2.37-2.43 A 14-81, in Zusammenhang gebracht worden. Der jetzt von uns gemessene Wert von 3.13 A beweist endgiiltig, daB solche kurzeren Abstiinde nicht ausschlieBlich auf die N-Briicken zuriickgehen; wir interpretieren den groBen Abstand als nicht-bindend, und die Erkltirung des Diamagnetismus von Bis(tricarbony1-2-methyl-3-chlor-nitrosobenzoleisen) braucht auch gar keine Annahme einer Bindung. Zwn Vergleich bietet sich der nichtbindende Fe-Fe-Abstand (3.06 A) in Bis(diary1diazomethan)tris(tricarbony1eisen) (121 an. Der Bindungswinkel zwischen den Fe-Atomen und dem N-Atom ist mit 100" ca. 25-30" gr6Der als in Komplexen mit Metall-Metall-Bindungen.

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5‐Acetyl‐1,2,3,4,5‐pentamethyl‐bicyclo‐[2.1.0]penten

Klaus

Prinzbach

Achenbach

1969

Angewandte Chemie

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Photochemische [2π + 2σ]‐Cycloadditionen in Tetracyclo[3.3.2.0^2,4.0^6,8]decen‐Systemen

1969

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Austausch in CF3COzD in den Positionen 9 und 12 braucht mehrere Tage); hingegen wird (4) in 80-proz. Schwefelsaure praktisch vollstandig zu der in diesem Milieu nicht sehr stabilen, organgefarbenen konjugaten Saure (5) protoniert. Durch raschen Zusatz von Wasser laBt sich (4) weitgehend zuruckgewinnen [91.Die Strukturen (4) und (5) sind durch die Ergebnisse der Elementaranalyse und die spektroskopischen Daten gesichert [lo].(4), m/e: 278(M+). IR (KBr): v =

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Photochemische Olefin‐Aziridin‐Cycloaddition

Klaus

Prinzbach

1971

Angewandte Chemie

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5‐Acetyl‐1,2,3,4,5‐pentamethyl‐bicyclo‐[2.1.0]penten

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Photochemische [2π + 2σ]‐Cycloadditionen in Tetracyclo[3.3.2.0^2,4.0^6,8]decen‐Systemen

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