Phototransformation of water-soluble polymers. I: photo- and thermooxidation of poly(ethylene oxide) in solid state

Morlat, Sandrine; Gardette, Jean‐Luc

doi:10.1016/s0032-3861(01)00084-2

Cited by 118 publications

(126 citation statements)

References 27 publications

Supporting

Mentioning

113

Contrasting

Unclassified

Order By: Relevance

“…32 Such degradation process of PEG in air can be further facilitated when carboxylic groups from other polymeric components co-exist in the gel, 35 which would be PAA in the current study. This can explain why the benefit of air-annealing on lubricity was not observed in the airannealed PVA-only gels, but was found in the air-annealed PVA-PAA gels.…”

mentioning

confidence: 83%

Highly lubricious poly(vinyl alcohol)–poly(acrylic acid) hydrogels

et al. 2011

View full text Add to dashboard Cite

Poly(vinyl alcohol) (PVA) hydrogels have desirable characteristics for use as artificial cartilage, such as biocompatibility, high water content, and surface lubricity. However, PVA hydrogels are not strong enough to withstand the demanding load-bearing environment in human joints. Thermal annealing can greatly improve compressive strength, but it also causes substantial loss in water content and lubricity. We demonstrated that incorporating anionic moieties of poly(acrylic acid) improves surface lubricity, whereas adding poly(ethylene-glycol) prevents pore collapse during thermal annealing, yielding a tough hydrogel with high lubricity. We also found a "super-lubricous" response from the gels when they were annealed in air versus argon gas.

show abstract

mentioning

confidence: 83%

Highly lubricious poly(vinyl alcohol)–poly(acrylic acid) hydrogels

et al. 2011

View full text Add to dashboard Cite

show abstract

“…23 However, polyethers, such as PEO or PPO, are known to be highly prone to photo-oxidative degradation in air through an extensively investigated mechanism. 24,25 Photoinitiation proceeds by α-H abstraction from methylene groups adjacent to ether oxygen ( β-H abstraction of CH(CH 3 ) in PPO seems to less favoured photochemically 26,27 ) yielding alkyl radicals (R • ) involved in hydroperoxidation reaction. As shown below, the photodecomposition of the resulting secondary hydroperoxide (ROOH) produces alkoxy radicals (RO • ), which are preferentially decomposed in formate species (RCHO) by β-scission mechanism.…”

Section: Surfactant-directed Synthesis Of Mesoporous Films Made Singlmentioning

confidence: 99%

Surfactant-directed synthesis of mesoporous films made single-step by a tandem photosol-gel/photocalcination route

et al. 2014

View full text Add to dashboard Cite

In view of their technological impact in materials chemistry, a simplified and more efficient synthetic route to mesoporous films is highly sought. We report, herein, a smart UV-mediated approach coupling in a one-stage process sol-gel photopolymerization and photoinduced template decomposition/ablation to making mesoporous silica films. Performed at room temperature with a solvent-free solution of silicate precursor and amphiphilic poly(ethylene oxide)-poly(propylene oxide)-poly(ethylene oxide) block copolymer, the synthesis relies on photoacid generation to induce the fast formation (≈10 min) of mesostructured silica/surfactant domains. Continuation of UV exposure for three additional hours enables subsequent and complete photodegradation of the polyether copolymer, resulting in ordered or disordered mesoporous silica film. One of the most attractive features is that the one-step procedure relies on a continuous illumination provided by the same conventional medium-pressure Hg-Xe arc lamp equipped with a 254 nm reflector to enhance the emission of energetic photons <300 nm. In addition to X-ray diffraction and transmission electron microscopy, time-resolved Fourier transform infrared spectroscopy has proved to be a powerful in situ technique to probe the different chemical transformations accompanying irradiation. Photocalcination strengthens the inorganic network, while allowing to preserve a higher fraction of residual silanol groups compared with thermal calcination. A polyether chain degradation mechanism based on oxygen reactive species-mediated photo-oxidation is proposed.

show abstract

“…Aus dieser Beobachtung wurde geschlossen, dass die Degradation an zuvor entstandenen Schwachstellen in der Polymerkette, wie sie durch Peroxide hervorgerufen werden können, auftritt. [107,108] Diese Annahmen sind in Einklang mit Befunden, denen zufolge der Zusatz von Antioxidantien oder Radikalinhibitoren die Degradation unter inerten Bedingungen nicht verhindern kann. [108] Obwohl die hier diskutierten Bedingungen nicht den biologischen entprechen, sollten diese Befunde für die Herstellung von Transportsystemen im Auge behalten werden.…”

Section: Degradation Unter Belastungunclassified

“…Dieser Umstand kann durch die Oxidierbarkeit des a-Kohlenstoffatoms durch Chromophor-tragende Verunreinigungen erklärt werden. [107] Untersuchungen dazu, die an PEGs mit Molmassen zwischen 55 und 390 kDa durchgeführt wurden, resultierten in der Bildung von Ester-und Formiatendgruppen. Die UV-Degradation läuft viel schneller ab als bei anderen hydrophilen Polymeren wie PAA und PVP.…”

Section: Degradation Unter Belastungunclassified

Anwendung von Poly(ethylenglycol) beim Wirkstoff‐Transport: Vorteile, Nachteile und Alternativen

et al. 2010

View full text Add to dashboard Cite

Im stetig wachsenden Feld der Polymer‐basierten Wirkstoff‐Transport‐Systeme gilt Poly(ethylenglycol) (PEG) als der Goldstandard für Stealth‐Polymere. Welche Eigenschaften PEG aufweist, die diese herausragende Stellung rechtfertigen, soll in diesem Aufsatz diskutiert werden. Die ersten PEGylierten Produkte erschienen bereits vor 20 Jahren auf dem Markt. Seither konnten viele Erkenntnisse in klinischen Untersuchungen gewonnen werden, allerdings wurden dabei nicht nur Vorteile festgestellt, sondern auch mögliche Nebenwirkungen und Komplikationen bei der Anwendung aufgedeckt. Diese möglichen Nachteile, die eine tiefergehende Untersuchung erfordern, können in folgende Kategorien unterteilt werden: Hypersensitivität, Veränderungen der Pharmakokinetik, toxische Nebenprodukte sowie ein Abbauparadoxon, das aus der Etherstruktur resultiert: Einerseits kann das Polymer relativ einfach unter mechanischer Belastung abgebaut werden, andererseits wird jedoch ein biologischer Abbau verhindert, was bei In‐vivo‐Anwendungen zur Anreicherung im Körper führen kann. Der Aufsatz diskutiert diese möglichen Nachteile und stellt alternative Polymere vor.

show abstract

Phototransformation of water-soluble polymers. I: photo- and thermooxidation of poly(ethylene oxide) in solid state

Cited by 118 publications

References 27 publications

Highly lubricious poly(vinyl alcohol)–poly(acrylic acid) hydrogels

Highly lubricious poly(vinyl alcohol)–poly(acrylic acid) hydrogels

Surfactant-directed synthesis of mesoporous films made single-step by a tandem photosol-gel/photocalcination route

Anwendung von Poly(ethylenglycol) beim Wirkstoff‐Transport: Vorteile, Nachteile und Alternativen

Contact Info

Product

Resources

About