Mabea fistulifera Mart. (Euphorbiaceae) é uma planta arbórea com altura variando de 5 a 14 m, típica da vegetação secundária de terrenos arenosos, principalmente de savana. No Brasil, é encontrada nos estados do Rio de Janeiro, Minas Gerais e São Paulo. O processo de extração Soxhlet das sementes desta espécie vegetal com hexano produziu um óleo rico em triacilglicerídeos dos ácidos linolênico e linoléico e que apresenta índice de iodo igual a 182,15 g de I 2 per 100 g de óleo. Descreve-se neste trabalho a produção de um biopoliol a partir do óleo de M. fistulifera Mart., empregando-se um processo de hidroxilação in situ. Ensaios univariados permitiram determinar o tempo ótimo de reação como sendo 720 min. Além disso, realizou-se ainda um planejamento fatorial 2 2 composto central (CCD) contendo 12 ensaios experimentais que permitiram investigar diferentes razões molares dos reagentes empregados na síntese do biopoliol, bem como avaliar sua aplicabilidade como matéria-prima na síntese de poliuretanos com característica rígida. Mabea fistulifera Mart. (Euphorbiaceae) is an arboreal plant with height varying from 5 to 14 m, typical of secondary vegetation of sandy lands, mainly savannah. In Brazil, it is found in the Rio de Janeiro, Minas Gerais and São Paulo States. Soxhlet extraction of M. fistulifera seeds with hexane provided an oil rich in tryacylglycerides of linolenic and linoleic acids, presenting iodine index of 182.15 g of I 2 per 100 g of oil. In this study, the synthesis of polyols from M. fistulifera oil using an in situ hydroxylation procedure is described. Univariate assays were applied to determine the optimal reaction time of 720 min. In addition, a 2 2 factorial central composite design was carried out containing 12 experimental assays that allowed the investigation of different molar ratios of the reagents used in polyol synthesis, as well as the applicability of polyols for the preparation of rigid polyurethanes.