A modificação de óleos e gorduras em produtos de alto valor agregado, como ácidos graxos livres (AGL) e derivados, tem sido de grande interesse comercial na atualidade. Nesse contexto, o presente trabalho teve como objetivo a avaliação do processo de obtenção de ácidos graxos livres (AGLs) a partir da reação de hidrólise do óleo de macaúba, utilizando, como catalisador, a enzima Lipozyme R � RM IM com adição de solventes orgânicos ao meio reacional e análise das variáveis de processo. Dentre os solventes e razões mássicas avaliadas, o n-hexano apresentou melhor desempenho, atingindo, em razão mássica óleo:solvente 1:1, 50% de solução tampão, 55 o C, 5% de enzima, e 6 horas de reação, ∼73% de rendimento em AGL foi obtido. O efeito das variáveis do processo (percentual de catalisador, temperatura e percentual de solução tampão), foi avaliado sob o rendimento em AGL, utilizando um planejamento experimental fatorial, no qual o efeito positivo das variáveis foi reportado, sendo significativos os percentuais de solução tampão e de catalisador.