Platinum-catalyzed hydroformylation of terminal and internal octenes

Duren, Ruben van; Vlugt, Jarl Ivar van der; Kooijman, Huub; Spek, Anthony L.; Vogt, Dieter

doi:10.1039/b615428j

Cited by 63 publications

(43 citation statements)

References 59 publications

(44 reference statements)

Supporting

Mentioning

Contrasting

Unclassified

Order By: Relevance

“…Concerning the diphosphine derivative, the typical P À M À P angle in a cis palladium complex is 104.68 [Pd(7)A C H T U N G T R E N N U N G (TECN)] [19] while for [PtCl 2 (7)] the angle is 99.178. [20] However, it is known that the weak interaction with the bridgehead oxygen atom can give rise to pseudo-terdentate coordination and hence to very large bite angles. [21] The P À Co bond lengths of~2.3-2.4 are in the typical range observed for Co(II)-phosphine complexes.…”

Section: X-ray Crystal Structures Of Co(6)cl 2 and Co(7)clmentioning

confidence: 99%

Highly Selective Cobalt‐Catalyzed Hydrovinylation of Styrene

et al. 2009

Self Cite

View full text Add to dashboard Cite

Phosphine complexes of cobalt halide salts activated by diethylaluminum chloride are shown to yield highly active catalysts in the hydrovinylation of styrene, with unprecedented high selectivity to the desired product 3-phenyl-1-butene (3P1B). Doublebond isomerization, a common problem in codimerization reactions, only occurs after full conversion with these catalyst systems, even at elevated temperature. The most active catalysts are based on cobalt halide species combined with either C 1 -or C 2 -bridged diphosphines, heterodonor P,N or P,O ligands, flexible bidentate phosphine ligands or monodentate phosphine ligands. Kinetic investigations show an order > 1 in catalyst, which indicates either the involvement of dinuclear species in the catalytic cycle or partial catalyst decomposition via a bimolecular pathway.

show abstract

Section: X-ray Crystal Structures Of Co(6)cl 2 and Co(7)clmentioning

confidence: 99%

Highly Selective Cobalt‐Catalyzed Hydrovinylation of Styrene

et al. 2009

Self Cite

View full text Add to dashboard Cite

show abstract

“…platinum, 7 ruthenium, 8,9 and iridium 10 complexes. Very few examples are known about the hydroformylation activity of iron complexes, 11,12 although synergistic effect with rhodium complexes has been also reported.…”

Section: Introductionmentioning

confidence: 99%

Computational aspects of hydroformylation

Kégl

2015

RSC Adv.

View full text Add to dashboard Cite

The influence of transition metal complexes as catalysts upon the activity and selectivity of hydroformylation reactions has been extensively investigated during the last decades. Nowadays computational chemistry is an indispensable tool for elucidation of reaction mechanisms and for understanding the various aspects which govern the outcome of catalytic reactions. This review attempts to survey the recent literature concerning computational studies on hydroformylation and theoretical coordination chemistry results related to hydroformylation.

show abstract

“…Katalizátorként számos átmenetifém-komplex jöhet szóba kobalt, 2 ródium, [3][4][5][6] platina, 7 és irídium 8 központi atomokkal.…”

Section: áBra a Hidroformilezési Reakció Etilén (A) Aromás Olefinekunclassified

Az ón(II)-halogenidek koordinációs kémiájának jelentősége a platinakatalizált hidroformilezési reakcióban

Papp¹,

Kollár²,

Kégl³

2017

MKF

View full text Add to dashboard Cite

A hidroformilezést, vagy másik, kevésbé elterjedt nevén, oxo reakciót Otto Roelen fedezte fel 1938-ban. 1 A reakció lényegét tekintve szénmonoxid és hidrogén olefinekre történõ addíciója, mely valamilyen átmenetifém katalizátor segítségével megy végbe. A C=C kötés funkcionalizálására épülõ eljárások közül az egyik legsokoldalúbb, és leghatékonyabb szintetikus módszernek tekinthetõ. A reakció hõszínezetét tekintve exoterm, és termékként aldehid izomerek keletkeznek (1. Ábra). Ha a kettõs kötést formázó sp 2 szénatomok egyenértékûek, úgy csak egy aldehid képzõdik (a). Egyszeresen szubsztituált prokirális olefinekbõl kiindulva a lineáris aldehidek mellett királis elágazó aldehidek jöhetnek létre, amennyiben a katalizátor is optikailag aktív ligandumot tartalmaz (b). A lehetséges keletkezõ izomerek száma megnõ, ha a reakció alkén izomerizációval kombinálódva megy végbe (c). Ábra. A hidroformilezési reakció etilén (a), aromás olefinek (b) és belsõ olefinek (c) esetébenKatalizátorként számos átmenetifém-komplex jöhet szóba kobalt, 2 ródium, 3-6 platina, 7 és irídium 8 központi atomokkal.A homogénkatalitikus eljárások közül a hidroformilezés a legnagyobb volumenû, évenként több mint 10 millió tonna oxo termék elõállításával. 9 Ennek a legnagyobb része az aldol dimerizációval 2-etil-hexanollá alakítható butiraldehid, mely a mûanyaglágyítóként népszerû dioktil-ftalát egyik alapanyaga. Az aldehidek önmagában is értékes termékek lehetnek, azonban (gyakran tandem, vagy dominó reakcióban 10 ) továbbalakíthatók alkoholokká, karbonsavakká, vagy aminokká. A királis aldehideket eredményezõ aszimmetrikus hidroformilezés az enantiomerikusan tiszta termékek iránt egyre nagyobb igénnyel fellépõ gyógyszer-és növényvédõszer ipar számára válik jelentõssé.A hidroformilezéssel kapcsolatos eredményeket az utóbbi idõszakban is számos összefoglaló tanulmány dolgozta fel, ezek közül csak az alternatív fémeket, 11 az iparilag jelentõs alkalmazásokat, 12 és a hidroformilezéssel kapcsolatos elméleti számításokat 13 összegyûjtõ munkákat emeljük itt ki.A hidroformilezés általános mechanizmusát tekintve viszonylagos konszenzus alakult ki az elmúlt két évtizedben. A fõbb elemi lépések megegyeznek, függetlenül attól, hogy a katalizátor kobalt, 14 ródium, 15 vagy platina 16 központi atomra épül (2. Ábra). Ábra. A hidroformilezés általános mechanizmusaA reakció egy átmenetifém-hidrido komplexre történõ olefin koordinációval indul, majd folytatódik az alkén fém-hidrogén kötésbe történõ formális beékelõdésével (olefin inzerció), mely valójában inkább a hidrido ligandum valamelyik (eredetileg alkén) szénatomra történõ vándorlását jelenti. Ha az olefin az etilénnél nagyobb szénatomszámú, akkor itt elágazik a reakciómechanizmus, ugyanis attól függõen, hogy a hidrid melyik szénatomra kerül át, alakul ki elágazó, vagy lineáris átmenetifém-alkil komplex. Ha az alkén prokirális, akkor az elágazó alkil komplexek között már megjelenik a két optikai izomer is. A koordinatíve telítetlen komplexre általában exoterm reakcióban koordinálódik egy szénmonoxid a külsõ g...

show abstract

Platinum-catalyzed hydroformylation of terminal and internal octenes

Cited by 63 publications

References 59 publications

Highly Selective Cobalt‐Catalyzed Hydrovinylation of Styrene

Highly Selective Cobalt‐Catalyzed Hydrovinylation of Styrene

Computational aspects of hydroformylation

Az ón(II)-halogenidek koordinációs kémiájának jelentősége a platinakatalizált hidroformilezési reakcióban

Contact Info

Product

Resources

About