Herrn Prof. Sinn zum 65. Geburtstag gewidmet.
SUMMARY:While metal-catalysed polymerizations are chain reactions with constant valence of the metal, metal-catalysed polycondensations are step polymerizations with changing valence of the metal. Taking as examples the Pd-catalysed vinyl polymerization of norbornene, the alternating copolymerization of ethylene and carbon monoxide, and the Heck reaction, the essential structural prerequisites of the catalyst to control those reactions are presented. Metal-catalysed polycondensations may occur as one-or twoelectron processes. The oxidative polymerization of 2,6-dimethylphenol, the Heck reaction, and the Ni-catalysed polyphenylene synthesis are discussed.
EINLEITUNGMetall-katalysierte Reaktionen sind in der Wertschopfungskette chemisch-technologischer Verfahren von unverzichtbarer Bedeutung. Im Bereich der makromolekularen Chemie sind metall-katalysierte Polymerisationen Basisverfahren fur die Herstellung von Massenkunststoffen. Die Entwicklung der Metallocenkatalysatoren fuhrt gegenwartig zu einem starken Entwicklungsschubl . Die Metallkatalyse spielt aber auch bei der Monomersynthese und bei Polykondensations-bzw. Polyadditionsreaktionen eine Rolle. Metall-katalysierte Polymerisationreaktionen sind Kettenreaktionen und erfordern den Erhalt der Wertigkeitsstufe des Metalls. In diesem Sinne sind Redoxpolymerisationen nicht zu den metall-katalysierten Polymerisationen zu rechnen; das Metall nimmt am WachstumsprozeD nicht teil. Polykondensationen und Polyadditionen, die durch Metall Vortrag anlBOlich der Tagung der FachgNppe "Makromolekulare Chernie" der Gesellschaft Deutscher Chemiker Clber "Fortschritte in der Polymersynthese" in