Polymerisation von Äthylen und anderen Olefinen

Abstract

b ) liefert aus Athylen alle geradzahligen primaren Fettalkohole, cbenso 0). Der Vorteil von b ) gcgenuber c ) liegt in folgendem: Bei c ) sind die Reaktionsprodukte nur in der urspriinglichcn relativ flachen VerMung zu erhalten. b ) gestattet vorherige Trennung der Olefine (die leichter als bei den Alkoholen geht) und direkte Herstellung reinen Octanols, Decanols usw. oder die Vorfractionierung der Olefine etwa in C,HIs + C,HIB einerseits, andererseits. I n der Zwisohenphase der Aluminiumverbindungen kann man an C6H,,al und C,H,,al zunachst noch Athylen addieren und d a m erst oxydieren. Man erhalt dann in engerer Verteilung schlieRlich irn wesentlichen nur die Alkohole C,,, C,, und C,, (antistatistische Reaktionsfuhrung).Iler gleiohe Kunstgriff laWt sich auch siiingema5 auf die Crackolefinc nach a ) anwenden.Der stochiomet.rische A l u m i n i u m -V e r b r a u c h von 9 g A1 pro No1 Olefin bzw. Alkohol fallt bei nicht zu,geringer Molekular-grirGe nicht ins Gewieht und betragt z. B. fur Dodecanol -50 g/kz Dodecanol.Bei der Ausfiihrung ini graben licfert die Stufe der Oxydation der Alurniniumalkyle rnit Luft zugleich reinen S t i c k s t o f f als Nebenprodukt, wie er bci der Herstellung der Aluminiumalkyle in der ersten Stufe als Schutzg&s gebraucht wird.

Structurally controlled polymerizations of methacrylates and acrylates

“…15,16 The polymerization by t-C 4 H 9 Li alone gives an isotactic rich polymer with broad MWD, and the M n of the polymer is much larger than the calculated value. Addition of an R 3 Al such as (n-C 4 H 9 ) 3 Al decreases the isotacticity, accompanied by an increase in syndiotacticity. With an increase in Al/Li ratio, the syndiotacticity increases and the MWD becomes narrower, and highly syndiotactic PMMAs with narrow MWD are formed at ratios of Al/Li !…”

“…Another important structural feature to be controlled is stereoregularity. With one preceding ®nding of stereoregular poly(vinyl ether) by Schildknecht et al 2 in 1947, the ®eld of stereospeci®c polymerization actually came into existence when Ziegler et al 3 and Natta et al 4 developed new polymerization systems which exhibited unique stereoregulating powers in ole®n polymerization. For the precise control of the structure of a polymer molecule, a combination of these two types of polymerization is desirable, ie stereospeci®c living polymerization.…”

“…14 Polymerization of methacrylates by t-C 4 H 9 MgBr/MgBr 2 in CHCl 3 at À60°C proceeded in an it-speci®c and living manner, but it also gave polymers with bimodal MWDs in the cases of EMA and n-BuMA. When (CH 3 ) 3 Al was added to the polymerization of EMA [(CH 3 ) 3 Al/ tÀC 4 H 9 MgBr = 1±2 mol mol À1 ], highly isotactic poly-(EMA) with narrow MWD was formed in a living manner. Deactivation of the active species of higher reactivity by selective coordination of (CH 3 ) 3 Al was proposed.…”

“…When (CH 3 ) 3 Al was added to the polymerization of EMA [(CH 3 ) 3 Al/ tÀC 4 H 9 MgBr = 1±2 mol mol À1 ], highly isotactic poly-(EMA) with narrow MWD was formed in a living manner. Deactivation of the active species of higher reactivity by selective coordination of (CH 3 ) 3 Al was proposed. 48 …”

Structural Characterization of the EtOH–TiCl4–MgCl2 Ziegler–Natta Precatalyst

“…The discovery of the olefin polymerization catalysts achieved by Ziegler and Natta [1][2][3][4][5] in the 1950 th was a worldwide breakthrough. This discovery has allowed the introduction of plastics in everyday life.…”