Polymerization of N-Vinylcarbazole Initiated by Metal Salts

The bulk polymerization of N-Vinylcarbazole (NVC) is carried out using some 3 d-metal oxides as catalysts and the following order of reactivity is suggested for the various metal oxides studied :the oxides of copper and cobalt being ineffective. Some kinetic studies are carried out with the NVC/MnOz system. Endorsed by the observed retardation of the rate in the presence of water and thiophene a cationic mechanism is suggested for the polymerization. The incapability of the oxides of Cu and Co to act as good catalysts is tentatively explained by supposing that they act as oxidizing rather than x-complexing polymerization catalysts. Stirring does not show any influence on the rate of polymerization. ZUSAMMENFASSUNG:Die Substanzpolymerisation von N-Vinylcarbazol (NVC) wurde mit 3 d-Metalloxid-Katalysatoren durchgefiihrt, und die folgende Reaktivitatsreihe fur die untersuchten Oxide wurde vorgeschlagen :und COO, wobei die Oxide des Kupfers und Kobalts nicht wirksam sind. Einige kinetische Untersuchungen wurden mit dem System NVC/Mn02 ausgefuhrt. A d Grund der Verzogerung der Polymerisationsgeschwindigkeit bei Gegenwart von Wasser oder Thiophen wurde ein kationischer Mechanismus fur die Polymerisation vorgeschlagen. Die Wirkungslosigkeit der Kupfer-und Kobaltoxide als Katalysatoren wurde vorlaufig mit der Annahme gedeutet, daB sie eher oxydierend wirken als durch x-Komplex-Bindung. Ruhren ubt keinen E i d d auf die Polymerisationsgeschwindigkeit aus.

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The origin of the initiating activity of (C₂H₅)₃O⁺PF for the polymerization of N‐vinylcarbazole

Turchi

Matera

Magagnini

1973

Makromol. Chem.

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S U M M A R Y :In the presence of (CZH5)30fPF6 (1) N-vinyl carbazole (NVC) can polymerize rapidly and completely especially in methylene dichloride. A study of this polymerization, with 14C-labelled (C2H5)30+PFZ and with living p3lytetrahydrofuran as apparent initiators, has shown that oxonium ions are not responsible for the initiation. The true initiator is most probably PF, formed by the decomposition of the salt. The necessary co-initiator is provided by an impurity in the monomer. The initiation by a solution of living poly-THF, containing PF, ions, is explained by the formation of traces of PF, in a termination reaction of the T H F polymerization. Z U S A M M E N F A S S U N G :In Losungen, die (C2H5)30+PFZ enthalten, kann N-Vinylcarbazol schnell und mit hohem Umsatz polymerisieren. Eine Untersuchung dieser Reaktion mit Hilfe von l4C-markiertem (C2H5),O+PF& und mit lebendem Polytetrahydrofuran als scheinbaren Initiatoren, ergab, da8 die Initiierung nicht durch Oxoniumionen ausgelost wird. Der wahre Initiator ist hochstwahrscheinlich PF5, das durch Zersetzung des Oxoniumsalzes gebildet wird. Der notwendige Coinitiator ist eine Verunreinigung im Monomer. Die Initiierung durch eine lebende Poly-THF-Losung, die PFi-Ionen enthSlt, la& sich durch die Bildung von Spuren von PF5 erklaren, die durch eine Abbruchreaktion der THF-Polymerisation entstehen.

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Polymerization of N-Vinylcarbazole Initiated by Metal Salts

Cited by 21 publications

References 22 publications

Vinylpyrroles

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Polymerization of N‐vinylcarbazole by (3d)‐transition metal oxides

The origin of the initiating activity of (C₂H₅)₃O⁺PF for the polymerization of N‐vinylcarbazole

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