Die prognostizierte Racematspaltung von Cyclooctapyrrolen mit chiraler 8er‐Konformation – und von Metallkomplexen, die von diesen Liganden abgeleitet sind – ist realisierbar. Das Hexadecaethylderivat des Cyclooctapyrrols 1, das laut NMR‐Analyse eingeschränkt beweglich ist, konnte ebenso wie dessen zweikernige Palladium‐ und Kupferkomplexe mittels präparativer Chromatographie an einer chiralen stationären Phase in stabile Enantiomere getrennt werden. Im Falle des Palladiumkomplexes und des freien Liganden war es zudem möglich, die absolute Konfiguration der Enantiomere zu ermitteln.